Способ получения 15-оксипентадекановой кислоты Советский патент 1977 года по МПК C07C59/04 

декановой кислоты подвергают щелочному гидролизу з1. Выход целевого продукта составляет 10-12%, т.пл. 81-82С, кислотное число 218. Недостатком способа является труд нодоступность исходного сырья-11-аце оксиундекановой кислоты, которую получают взаимодействием ундециленовой кислоты с бромистым водородом с последующим ацетолизом 11-5ромундекановой кислоты, при- Этом ундециленовую кислоту попучаю-Е нз касторового масла, и низкие вйХоды целевого продукта. / Цель изобретения - упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта.. Это достигается описываемым спосо бом получения 15-оксипентадекановой кислоты, заключающимся в том, что смесь щелочных или аммонийных солей моноэтилового эфира декандикарбоново -1,10 кислоты и 5-ацетоксивалериановой кислоты подвергают электрохимической конденсации, а полученный эти ловый эфир 15-ацетоксипчнтадекановой кислоты подвергают щелочному гидролизу. Выход целевого продукта состав ляет 20-23%, т.пл, 80-83°С, кислотное число 214,8. Отличительным признаком является использование в качестве смеси солей смесь щелочных или аммонийных солей 5-ацетоксивалериановой кислоты и мон этилового эфира декандикарбоновой-1, кислоты. Электрохимическая конденсация указанных солей (анод - гладкая платина, катод - нержавеющая сталь) приводит к получению смеси трех основных продуктов реакции - этилового эфира 15-ацетоксипентадекановой кислоты - целевого продукта, диацетата октандиола-,8И диэтилового эфира эйкозандикарбоновой-1,20 кислоты. Конденсацию осуществляют в водной среде и в качестве нейтрализующих агентов использ;$ ют карбонаты и гидро окиси щелочных ме:Галл;5ов или аммония. Мольное соотношение исходных компо.нентов составляет 1:3, причем в избытке берут- Б -ацетоксивалериановую кислоту. Конденсацию проводят при сл дующих условиях: плотность тока на аноде 35-40 (напряжение на клем мах электролизера ГО-13 В), температура 50-55°С. 15-Оксипентадекановую кислоту получают щелочным гидролизом этилового .эфира 15-ацетоксипентадекановой кислоты водно-спиртовым раствором едкого кали. Выход 15-оксипентадекановой кислоты составляет 27%, считая на моноэтиловый эфир декандикарбоновой-1,10 кислоты, и 20-23% на исходйую декандикарбоновую-1,10 кисло ту. Получаемые в качестве побочных пр JK/KTOB диацетат октандиола-1,8 и диэтиловый эфир эйкозандикарбоновой-1,20 кислоты могут быть предложены для использования с целью получения, соответственно, душистых веществ (макроциклические эфиры) и ; осметически-х полупродуктов (например, в качестве жирового сырья). Таким образом, предлагаемое изобретение дает возможность упростить процесс получения 15-оксипентадекановой кислоты, перевести его целиком на химическое сырье и., чем и 2 раза увеличить выход целевого продукта. Приме р. Д. Этиловый эфир 15-ацетоксипентадекановой кислоты. Смесь 67,4 г (О,41.моль) 5-ацетоксивалериановой кислоты и 36,2 г (0,14 моль) моноэтилового эфира декандикарбоновой-1, 10 кислоты нагревают до расплавления, охлаждают и осторожно нейтрализуют при 20°С раствором 23,2 г 98,6%-ного углекислого аммония в 82 мл воды. Полученный электролит помещают в электролизер (анод - гладкая листовая платина, рабочая поверхность 0,266 дм ; катод - нержавеющая сталь марки XlBHlOT) и при перемешивании пропускают постоянный электрический ток силой 10 А в течение 3 ч (напряжение 10-15 В, плотность тока на аноде 35,7 А/дм) при 5О-55°С. После отделения водного слоя продукт реакции растворяют в толуоле, экстрагируют водный слой толуолом и объединенный экстракт промывают горячей водой до нейтральной реакции. После отгонки растворителя и вакуум-перегонки продукта, электролиза получают 15,35 г (31, 8%)-;. 93%-Hofo- этилового эфира ДБ-ацетоксипенг адейановой кислоты (т.кип. 165-20,0°С; при 5 мм; : литературные данные г т.кип. 174-220°С при 4 -мм),,-11,6 г 94%-ного диацетата октандиола-1,-8 (т.-кип. 105-120С при 2 мм; 1,4333) и 5 г 80%-ного диэтилового эфира эйкозаидикарбоновой-1,20 кислоты (т„кип. 200-290°С при 2 мм) . При повторной пере-гонке диацетата октандиола-1,8 выделяют узкую фракцию с т.кип. 110-И5 С при 2 мм; 1,4335; э.ч. 443,8;C,2Hj204 Вычислено: э.ч. 486,2. Очищенный диэтиловый эфир эйкозандикарбоновой-1,20 кислоты получают повторной вакуумперегонкой (т.кип. 250-254°С при 1мм; т.пл. 5 6-5 9, 5° С; литературные данные т.пл. 60,4-60,8°С, 61-61, э.ч. 267,5), CgbHj O . Вычислено: э.ч. 262,4. После перекристаллизации из петролейного эфира получают светложелтый порошок,I т.пл. 59,5-61с. П р и м е р 2. Этиловый эфир 15-ацетоксипентадекановой кислоты. Смесь 67,4 г (0,41 моль) 5-ацетоксивалериановой кислоты и г /0,14 моль) моноэтилового эфира декандикарбоновой-1,10 кислоты нагрева ют до расплавления, охлаждают и нейтрализуют при 20°С 20,6 г (0,32 моль едкого кали. Электролит подвергают электролизу в описанных вьиде условия и получают 8 г (14,5%) 81 -ного этилового эфира 15-ацетокгипентадекановой кислоты с т.кип. 1&5-205°С при 2 мм. Пример 3. Этиловый эфир 15-ацетоксипентадекановой кислоты. Смесь 67,4 г (0,41 моль) 5-ацетоксивалериановой крслоты н 36,2 г (0,14 моль) маноэтилорого эфира декандикарбоно8ойт1г10 кислоты нагревают до расплавления,.охлаждают и нейтрализуют при 15,5 г (0,112 моль) углекислого калия. Эле тролит подвергают электролизу в опи санных, выше условиях и получают 8 г (16%) 89%-ного этилового эфира 15-ацетоксипентадекановой кислоты с т.кип. 1б5-200С при 1 мм остаточного давления-, При м ер 4./1,5-оксипентадекановая кислота. Смесь 7 г (0,021 моль) этилового эфира 15-ацетоксипентадекановой кис лоты, 3,5.8 г (0,055 моль) едкого ка ли, 13 мл этилового спирта и. 8,6 мл водн кипятят 2ч. После охлаждения к реакционной смеси прибавляют воду промывают водный раствор толуолом, подкисляют соляной кислотой и выделившуюся 15-оксипентадекановую кислоту экстрагируют толуолом. Толуоль ный экстракт про№1вают горячей водо до нейтральной реакции, охлаждают и отфильтровывают 15-оксипентадекано кислоту. После сушки получают 4,4 85,9%) оксихислоты в виде светло- , елтого порошка с т.пл. 80-83 С) к.ч. 14,8, % ОН 6,44; . Вычисено: к.ч. 216,7, % ОН 6,57. Литеатурные данные т.пл. 85-85,. Выход 15-оксипентадекаиовой кислоы считая на моноэтиловый эфир деканик ар бонов ой- 1, 10 кислоты, составляет 7,2%, а на исходную дикарСоновую кислоту --20 и 23% (соответственно, на взятую декандикарбоновую-1,10 кисоту и с учетом -ее возврата). Для анализа 15-оксипентадекановую кислоту повторно кристаллизуют из бензола и получают белый порошок с т.пл. 80,0-85,. . на бретени я Способ получения 15-оксипентадекановой кислоты электрохимической конденсацией смеси щелочных :солей производных алифатических карбоновых кислот с последующим гидролизом полученного этилового эфира 15-ацетоксиоксипентадеканкарбоновой кислоты и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевогопродукта, в качестве смеси солей используют смесь щелочных или аммонийных солей 5-ацетоксивалериановой кислоты и моноэтилового эфира декандикарбоновой-1,10 кислоты, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США 29895 5, кл.:260-413, 2.Патент Японии 16930, кл,1бВ6б1, 1970 Г. 3.Авторское свидетельство СССР 93680, С 07 С 59/04, 1951.