Способ получения пентадеканолида Советский патент 1982 года по МПК C07D313/00 

1

Изобретение относится к получению пентадеканолида - ценного душистого вещества с мускусным запахом, применяемого в парфюме{П ой промышленности и для ароматизаш и мыла и косметических изделий.

Известен способ получения пентадеканолида электролитической конденсацией монозтилового зфира адипиновой кислоты с ш -замешенной ундекановой кислотой, в частности ijy-оксиундекановой кислотой, с последующим разделе- ,Q нием продуктов электросинтеза вакуумной перегонкой, омылением фракции, содержащей целевой продукт, выделением л-оксипентадекановой кислоты и лактонизацией последней 11.

Однако этот способ не имеет практического 5 применения. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения пентадеканолида 2 формулы I электролитической конденсацией моноэтилового эфира адшноювой 20 кислоты формулы П с ц;-замещенной ундекановой кислотой формулы 111, в частности W -ацетоксиундекановой, с раздеяввием продуктов электросинтеза формул IV-Vt вакуумной перегонкой, осуществляемой гфи 174220°С и 4 мм рт. ст., омылением фракции, содержащей этиловый эфир it) -ааетоксипен тадекановой кислоты формулы IV, отделением примеси 1,20-эйкозандиола экстракцией толуолом, вьщелением ОУ -оксипентадекановой кислоты формулы VII нейтрализацией соляной кислотой до рН 3-4 с последующей ее экстракцией толуолом,кристаллизацией и лактонизацией вьщеленной it)-оксипентадекановой кислоты. C HjOOC (СНг)4СООН-ь ROCCH2),oCOOH --- - -,.-- 1 ЭА.ектрокомд.енсацм« калмее)Ы)(. солей

ROlCH COOC.iMgW

С,Н500С(СИг)8СООС.,И5+РО(СН5)2оОК

HvXCHi)4COOH Nti

tCHiWC-O

где R-CHj,CO

Недостатком данного способа является использование для разделения продуктов элект394

росянтеза вакуумной перегонки, осуществляемой в достаточно жестких условиях. Это приводит к потере целевого продукта вследствие побочного процесса переэтерификации сложных эфиров формул IV и V гидроксилсодержа1цими соединениями, образующимися в процессе электроконденсации. Выход пентадеканолида 14,6-15,3%.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии.

iПоставленная цель достигается тем, что согласно способу получения пентадеканолида электролитической конденсацией солей моноэфира адипиновой кислоты и си-окси- или 1Л)-ацетоксиундекановой кислоты с последунзщим выделением ш-оксипентадекановой кислоты и ее лактонизацией, выделение ш-оксипентадекановой кислоты осуществляют путем обработки реакционной массы, полученной после электроконденсации, водно-спиртовым раствором щелочи, а затем органическими кислотами С2-С4 до рН 5,7-5,9.

Для обработки реакционной массы, полученной при электроконденсации после омыления ее водно-спиртовым раствором щелочи, используют такие кислоты, как уксусную, пропионовую, масляную и иэомасляную.

Выход пентадеканолида предлагаемьпи способом составляет 23,7-27,5% от теоретического при R- СНзСО и 23,6-29,5% при , считая cooi-ветственно на СУ-ацетоксиундекановую и W -оксиундекановую кислоту.

Применение предлагаемого способа позволяет осуществлять электролитическую конденсацию моноэфира адипиновой кислоты как с Ц) -ацетоксиундекановой кислотой, так и с tf -оксиундекановой кислотой.

Увеличение выхода при получении целевого продукта предлагаемым способом видно из табл. 1.

Таблица 1

Считая на исходную RO(CH2) юСООН. Пример 1. иИ-Оксипентадекановая кислота. Водный раствор, содержащий 37,5 г (0,325 моль) wацетоксиундекановой кислоты и 80,2 г 1(0,46 моль) моноэтилового эфира адипиновой кислоть1, нейтрализованных 37,1 г (0,266 моль) карбоната калия, подвергают элек тролитической конденсации при 55-65°С и пло ности тока на аноде 36 А/дм, пропуская 25 А ч электрического тока. По окончании реакции отделяют 69,6 г продукта электроконденсации (число омыления 382 мг КОН), к которому добавляют 41,8 мл этилового спирта, 139,2 мл воды и 63,8 г (0,57 моль) 50%-ного раствора, «дкого кали. Реакционную массу нагревают до 80-85°С и выдерживают, при указанной температуре 2 ч. На вступивший в реакцию 1,20-эйкозандиол экстрагир тот при 75-80°С 4 раза толуолом. Оставшийся после экстракции водный раствор калиевых солей органических кислот разбавляют 69,6 г воды и подкисляют 17,6 мл уксусной кислоты до рН среды 5,7-5,9. Выделившуюся иУ-оксипентадекановую кислоту экстрагируют при 75-80°С 2 раза толуолом. Толуольный экстракт охлаждают до 5-8° С, выдерживают при этой температуре 2 ч и отфильтровывают Ш -оксипентадекановую кислоту. После сушки получают 14,1 г(34,01% от теоретического, считая на OU -ацетоксиундекановую кислоту) Ш -оксипентадекановой кислоты с к. ч. 209,3 мг КОН (вычислено 217 мг КОН) и % ОН 6,4 (вычислено 6,59). В примерах 2-4 (см. табл. 2) при электроконденсации используют едкое кали или водный аммиак. Примеры 6-10. ш-Оксипентадекановая кислота. В условиях примера 1 осуществляют синтез Ш -оксипентадекановой кислоты из W -оксиундекановой кислоты и моноэфира адипиновой кислоты (см. табл. 2). Пример И. Пентадеканолид. 14,6 г (0,054 моль) ОУ-оксипентадекановой кислоты, 63 г глицерина и 0,58 г едкого кали нагревают до 180° С при остаточном давлении 40 50 мм рт. ст., отгоняя образующуюся при этом воду. Затем реакционную массу нагревают до 190-200°С при остаточном давлении

2-5 мм рт. ст. с одновременной отгонкой образующегося лактона вместе с глицерином. По мере отгона лактон отделяют от глицерина, последний возвращают в реа1сционную массу. Лактои очищают вакуумной перегонкой (т. кип, 125-127 С при 2 мм рт. ст.) с последующей перекристаллизацией из водного спирта..

Получают 10 г ( от теоретического) 99Д%-ного пентадеканолнда с т. пл. 33-34°С. и эфирным числом 2323 (вычислено 2333)Литературные данные: т. пл. 35-36 0. Выход парфюмерного пентадеканолида 23, при R «.СНзСО к 23, от теоретического прк , считая на соответствующую (JU - мещенную кислоту.

n94136812

Формула изобретения-вором щелочи, а органическими кислотаСпособ получения пентадеканолида мект-Источники информации,

р(1литической конденсацией солей моноэфирапринятые во внимание при экспертизе

адипиновой кислоты и tf-OKCH- или СУ -ацеток- 5 Свадковская Г. Э., Войткевич С. А.,

сиундскановой кислоты с последующим выде-Смольянинова Е. К., Белов В. Н. Полу 1ение пением (D -оксипентадекановой кислоты и ееии -оксипентадекановой кислоты методом

лактонизацией, отличающийся тем, перекрестной электролитической конденсации,

что, с целью упрощения процесса и увеличенияЖОХ, 27, 1957, с. 2146-2152. выхода целевого продукта, вьщеление (-f-окси- jo 2. Производственный регламент получения

пентадекановой кислоты осуществляют путемпентадеканолида № 47-36/14-75 Московского

обработки реакционной массы, полученной пос-экспериментального завода дущистых веществ,

лс электроконденсации, водно-спиртовым раст-12.03.75. ми С2-С4 до рН 5,7-5,9.