Инсектицидоакарицидонематоцидный состав Советский патент 1980 года по МПК A01N29/00 A01N57/10 

(54) ИНСЕКТИЦИДОАКАРИЦИДОНЕМАТОЦИДНЫЙ СОСТАВ

Изобретение относится к области сельского хозяйства, в частности к средствам для уничтожения вредителей. Известны инсектициды - произвол- , ные тио- и дитиофосфорных кислот и. Однако при опрыскивании их водными эмульсиями наступает некоторое угнетение роста пшеницы. Известен инсектицидный состав, ,. содержащий производные фосфорной кислоты и наполнитель |2. Цель изобретения - усиление его активности. Цель достигается тем, что он в качестве производных фосфорной кис- 5 лоты содержит соединение формулы P-0-(iH.-C-Y,(l) «2 Y где R - С -Со-алкил; ч лТ f. -С -алС -С -алкил или коксил; водород, галогеналкил с чис-25 лом атомов углерода 1-8 или С -С -алкоксил; галоген;

причем содержание действующего начала в средстве составлйет 0,1-95,0 вес..%.30 вза гд со фо гд М фо

где R,, X, Y и Hat имеют указанное Соединения формулы (I) получают имодействием а) тиофосфорилгалогенида общей мулы :p-Hal , (0) R и Rjj имеют указанное значение. На Е - галоген, спиртом или алкоголятом общей мулы K-0-CH- 5-Y , е X и Y имеют указанное значение, водород или щелочной металл, или б) тиофосфорилгалогенида общей рмулы .P-O-CH-O-Y , () значение, со спиртом или алкоголятом общей формулы M-O-RI , (v) (V) где М имеют указанное значение, в) фосфита общей формулы «lO. P-O-CH-C-Y , (1) где R ,X и Y имеют указанное значе ние, с сульфенилгалогенидом общей формулы R,j-HaC{VI I ) где R и Hal имеют указанное значение . В качестве тиофосфорилгалогенида общей формулы (и) можно назвать, например, о-метил-$-н-пропилфосфорхлоридтиоат, О-этил-5-н-пропилфосфорхлоридтиоат. О,5-ди-н-пропилфосфорхлоридтиоат, О-этил-5-н-бутилфосфорхлоридтиоат, О-этил-5-изобути фосфорхлоридтиоат, о-этил-S-втор-бу тилфосфорхлоридтиоат, О-этил-5-мето сиэтилфосфорхлоридтиоат, О-этил-S-этоксиэтилфосфорхлоридтиоат, О-эти -S-н-пропоксифосфорхлоридтиоат, 0-этил-5-изопропоксиэтилфосфорхло-ридтиоат, О-этил-S-н-бутоксиэтилфос форхлоридтиоат и соответствующие бромиды. В качестве спирта или алкоголята общей формулы (III) можно назвать, например, 2,2,2-трифторэтанол, 2,2, -трихяорэтанол, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропанол, .1,1,1,3,3,3-гексахлор-2-пропанол и 2-этокси-2,2,2трифторэтанол, а также натриевые ил калиевые соли этих спиртов. Если в качестве исходных соедине ний применять О-метил-5-н-пропилфос форхлоридтиоат и 2,2,2-трифторэтано то реакция по варианту а) протекает следующим образом: СНаО 9 Р- Ci + НО -ЙН CHjCH2 lH2$ йНлО о P-O-dHj-CF + H CHjilMjCHj в качестве тиофосфорилгалогенида общей формулы {IV) можно назвать, например, О-2,2,2-трифторэтил-5-нПЕ пилфосфорхлоридтиоат, 0-2,2,2трихлорэтил-5-н-пропилфосфорхлоридтиоат, 0-1,1,1,3,3,З-гексафтор-2-пропйл-З-н-пропилфосфорхлоридтиоатО-1,1,1,3,3,3-гексахлор-2-пропил-5-н-пропилфосфорхлоридтиоат, О-2/2,2 -трифторэтил-5-н-бутилфосфорхлоридтиоат, ,2,2-трихлорэтил-5-н-бути фосфорхлоридтиоат, 0-1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропил-S-н-бутилфосфорхлоридтиоат, О-2,2,2-трифтррэтил-8-изобутилфосфорхлоридтиоат, 0-1,1,1,3,3,З-гексафтор-2-пропил-S-втор-бутилфосфорхлоридтиоат, О-2,2,2-трифторэтил-5-втор-бУтилфосфорхлоридтиоат, О-2,2,2-трифторэтил-5-2-метоксиэтилфосфорхлоридтиоат, 0-2,2,2-трифторэтил-5-2-этоксиэтилфосфорхлоридтиоат, О-2,2,2-трихлорэтил-5-2-этоксиэтилфосфорхлоридтиоат, 0-1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропил-5-2-этоксиэтилфосфорхлоридтиоат, О2,2,2-трифторэтил-5-{2-н-пропоксиэтил)-фосфорхлоридтиоат, 0-2,2,2-трифторэтил-5.-2-изопропоксиэтилфосфорхлоридтиоат, О-2,2,2-трихлорэтил-S-2-изопропоксиэтилфосфорхлоридтиоат, 0-2,2,2-трифторэтил-5-(2-н-бутоксиэтил)-фосфорхлоридтиоат и соответствующие бромиды. В качестве спирта или алкоголя общей формулы (V) можно назвать, например, метаноЛ, этанол и н-пропанол и натриевые или калиевые соли этих спиртов. Если в качестве исходных соединений применять О-2,2,2-трифторэтил-S-н-бутилфосфорхлоридтиоат и этанол, то реакция по варианту б) протекает следующим образом: р- о-снгСГз+СгИдОН1 ЗН5(;Н2 1Н2СН2 J2«5M /Р-О-ЙНп-СГ -f Hdl в качестве фосфита общей формулы (VI) можно назвать,например, О-метил-. -О-2,2,2-трифторэтилфосфит,О-метил-О-2, 2, 2-трихлорэтилфосфи-т,О-этил-О-1,1,1,3,3,З-гекбафтор-2-пропилфосфит, О-этил-0-1,1,1,3,3,3-гексахлор-2-пропилфосф.ит, О-этил-О-1-э окси-2,2,2-трифторэтилфосфит, О-н-пропил-О-2,2,2-трифторэтилфосфит, О-этил-О-2,2,2-трифторэтилфосфит и 0-этил-О-2,2,2-трихлорэтилфосфит. В качестве сульфенилгалогенида общей формулы (VII) можно назвать, например, 1-пропансульфенилхлорид, 1-бутансульфенилхлорид, изобутансульфенилхлорид, 2-бутаясульфенилхлорид, метоксиэтансульфенилхлорид, этоксиэтансульфенилхлорид, н-пропоксиэтансульфенилхлорид, изопропоксиэтансульфенилхлорид ri н-бутоксиэтансульфенилхлорид и соответствующие бромиды. Сульфенилхлорид или сульфенилбромид можно получать взаимодействием соответствующего дисульфида с хлором, бромом, сульфурилхлоридом или сульфурилбромидом. Если в качестве исходных соединений применять О-зтил-О-2,2,2-трихлорэтилфосфит и 1-бутансульфенилхлорид, то реакция по варианту в) протекает следующим образом; /Р-ОН+(Н2 5Н2 5И2« Н2§С1 dCljCHjO «2H,«J Р-о-Сн. СН,,СН2С1Г2 ;Н2$ Реакции а)-в) можно проводить в присутствии связывающего кислоту агента, в качестве которого можно назвать, .например, гидроокись, карбонат, бикарбонат и алкоголят щелоч ного металла, а также третичные ами ны, например триэтиламин, диэтилани пин или пиридин. . Согласно вариантам а) и б) целевой продукт можно получать с хорошим выходом и с высокой чистотой и без применения связывающего кислоту агента при условии, что тиофосфорил галогенид общей (II) или (I подвергать взаимодействию с алкоголятом щелочного металла общей форму лы (III) или (V). Реакции а)-в) предпочтительно проводят в среде растворителя или разбавителя. Примерами таких раство рителей или разбавителей являются вода и инертные органические раствор тели, как например, алифатические, алициклические и ароматические углеводороды (которые могут быть хлорированы) , например гексан, циклогексан, простой петролейный эфир, лигро ин, бензол, толуол, ксилол, хлористы метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлористый этилен, трихлорэтилен и хлорбензол; простые эфиры, например диэтиловый эфир, метилзтиловый эфир, диизопропиловый эфир, дибутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; кетоны,как например ацетон , метилэтилкетон,.метилизопропилкетон и метилизобутилкетон; нитрилы как например ацетонитрил, пропионитрил и акрилнитрил; спирты, как напри мёр метанол, этанол, изопропанол, трет-бутанол и этиленгликоль; сложные эфиры, как например этилацетат; амиды кислоты, как например диметилформамид и диметилацетамид; сульфоны и сульфоксиды, как например диметилсульфоксид и диметилсульфон; органические основания, как например пиридин. Температура реакций а)-в) может колебаться в широких пределах. Обычно работают при температуре от до точки кипения реакционной смеси, предпочтительно при температуре от О до . Реакции можно проводить пр атмосферном, повышенном или пониженном давлении. Предлагаемые действующие начала переводят в обычные препараты, такие, как например, растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пасты, пены, гранулы, аэрозоли и микрокапсулы. Их приготовляют известным образом, например, путем смешения действующего начала разбавителями, т.е. жидкими, твердыми или сжиженными газообразными разбавителями или наполнителями, в случае необходимости с использованием поверхностно-активных веществ, т.е. эмульгаторов и/или диспергаторов и/или пенообразователей. В случае использования воды в качестве разбавителя в качестве вспомогательных можно применять, например, органические растворители. В качестве жидких разбавителей или наполнителей, в особенности растворителей, используют в основном такие ароматические углеводороды, как ксилол, толуол, бензол или алкилнафталины, хлорированные ароматические или алифатические углеводороды, такие как хПорбензолы, хлористые этилены и хлористый метилен, алифатические углеводороды, такие как. циклогексан или парафины, например нефтяные фракции, спирты, такие как бутаиол или гликоль , а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутнлкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду. Под сжиженными газообразными разбавителями или наполнителями понимаются такие жидкости, которые при нормальной температуре и при нормальном давлении являются газообразными, например рабочие газы, такие как дихлордифторметан или трихлорфторметан. В качестве твердых наполнителей предпочтительно используют измельченные природные минералы, как каолины, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовую землю, и измельченные синтетические минералы, такие как высокодисперсную кремниевую кислоту, окись алюминия и силикаты. В качестве эмульгаторов и пенообразователей можно назвать неионогенные и анионные эмульгаторы, как сложные эфиры полиоксиэтиленовой жирной кислоты, простые эфиры полиоксиэтиленового спирта жирного ряда, например простые алкиларилпрлигликолевые эфиры, алкилсульфонаты, арилсульфонаты, алкилсульфаты, а также белковые гидролизаты, а в качестве предпочтительных диспергаторов можно назвать, например, лигнин, отработанный сульфитный щелок и метилцеллюлозу. Препараты могут также содержать связующие, как например карбоксиметилцеллюлозу, и естественные и синтетические полимеры в виде порошка, гранул или латексы, как например поивиниловый спирт и поливинилацетат.

Препараты могут также содержать неорганические или органические красиели, а также-микропитательные веества, как например соли железа, арганца, бора, меди, кобальта, моибдена и цинка.

Концентрация действующего начала готовых к применению препаратах моет колебаться в широких пределах, редпочтительно 0,005-10 вес.%.

Состав согласно измерению применяют в количестве 0,03-10 кг/га.

Пример 1. Путем измельчения и смешения 15 вес.ч. действующего начала, 80 .вес.ч. смеси (1:5) кизельгура с каолином и 5 вес.ч. простого полиоксиэтиленалкилфенилового эфира приготовляют смачиваемый порошок, который можно разбавлять водой до желаемой концентрации перед нанесением на насекомые, клещи, нематоды и/или их биотоп.

Пример 2. Путем измельчения и смешения (вес.ч.) 30 действующего начала, 30 ксилола, 30 метилнафтаглина и 10 простого полиоксиэтиленалкилфенилового эфира приготовляют эмульгируемый концентрат, который можно разбавлять водой до желаемой концентрации перед нанесением на насекомые, клещи,, нематоды и/или их биотоп.

Пример 3. Путем тонкого измельчения и смешения 0,1 вес.ч. деист.вующего начала и 99,9 вес.ч. смеси (1:3) талька с глиной приготовляют распыляемый препарат, который распылением наносят на насекомые, клещи , нематоды и/или их биотоп.

Пример 4. Путем тонкого измельчения и смешения 1,5 вес.ч. деист вующего начала, 0,5 вес.ч. изопропилгидрофосфата и 98 вес.ч. смеси (1:3) талька с глиной приготовляют распыляемый препарат, который распылением наносят на насекомые, клещи, нематоды и/или их биотоп.

П ри м е р 5. 10 вес.ч. действующего начала смешивают с 10 вес.ч. бентонита, 78 вес.ч. смеси (1:3) таль ка с глиной и 2 вес.ч. лигнинсульфоната. К смеси добавляют 25 вес.ч. воды, тщательно перемешивают и затем пропускают через экструзионный гранулятор для получения гранул размером 350-700 мкм, которые сушат при 40-50 0. Получаемые таким, образом гранулы наносят на насекомые, клещи, нематоды и/или их биотоп.

Пример 6. 95 вес.ч. порошковой глины размером 0,2-2 мм подают в ротационный смеситель. После включения смесителя на частицы напрыскивают 5 вес.ч. раствора действующего начала в органическом растворителе.

Получаемые при этом гранулы сушат при 40-50с и наносят на насекомые, клещи, нематоды и/или их биотоп.

Пример 7. 0,1 вес.ч. действующего начала интенсивно перемешивают с 20 вес.ч. высококипящегр apiOMaтического соединения и 79,9 вес.ч. керосина. При этом получают масляный препарат, которыми наносят на насекомые, клещи, нематоды и/или их биотоп.

Пример 8. 95 вес.ч. действукяцего начала смешивают с 1 вес.ч. окиси полиэтилена и 4 вес.ч. ароматической нефтяной фракции и получаемый препарат наносят на насекомые, клещи, нематоды и/или их биотоп ультрамалообъемным способом.

Испытания по примерам 1-8 показали, что степень умерщвления при концентрации дeйcтвs oщeгo начала (млн) 1000, 300, 100 и 10 равна 100%.

Пример 9 (контроль). Испытывали соединения

MsO fl

/p-o-dHdgHg

«JjHsoJ Pti2H:5$C2H40

на личинках Spodoptera gitura, CapEo sobruchus chinensis, Nephotettix . cinct i.ceps, Musca domestica, Tetranychus teParius, Panonychus spp., 5 Acarus spp., B ateBBa, germanica,

CuEex tгitaeniorhynchus, Meloidogyne i ncog n i ta ac г i ta ,

Испытания показали, что данные соединения не вызывают гибель или Q вызывали гибель, но при концентрации 1000 .

Опытные данные по испытанию соединений (I) показали, что состав согласно изобретению действует как акарицид, нематоцид, инсектицид.

Формула изобретения

Инсектицидоа.карицидонематоцидный состав, содержащий производные фос.50 форной кислоты и наполнитель, отличающийся тем, что, с цель усиления его активности, он в качестве производных фосфорной кислоты содержит соединение формулы

о XT

( I

xP-O-lJH-C-Y , {1}

где R - С -Cj-алкил;

40J С --С«-алкил или С -С,-ал коксил;

X - водород, галогеналкил с числом атомов углерода 1-8 или C -Cg-алкоксил; 65 - галоген,

978685010

причем содержание действующего нача-Химия гербицидов и регуляторов роста

ла в средстве составляет ОД -растений. М., Государствениое научно95,0 вес.%.исследовательское издательство химиИсточники информации,ческой литературы, 1962, с.541-542. принятые во внимание при экспертизе 2. Патент ГДР № 107581,

1. Мельников Н. Н. и Баскаков Ю.А.кл. 45 б 9/36, 1974 (прототип).