Инсектоакарицидонематоцидная композиция Советский патент 1979 года по МПК A01N9/36 C07F9/24 

хлор, метил, целое число 0-2, метил, хлористый метил, б зил или радикал формулы где К - хлор, метил, нитро, п - целое число 0-2, X - кислород, ., R - этил, R при условии, если этил, R - аллил ,, л - кислор алкил С.-Ся, X - кислор R не может быть метилом, фенилом, в количестве 0,1-95, вес.%. Действующие нйчала общей формул )Г 9Ш Мбдействием -- -- а) соединения общей формулы II ,Р -Hal где R, X имеют указанное, эначени Rat ;Ш1ШУ,прёдйт и Ш№о icn с соединением общей III где R и R имёйт yкaзaннpe fнa;чёни M -- щелочной металл, предпочтитёльнрнатрий или калий, . б) соединения общеЙ формулы IV К OR -1 . R-$02-5-P--0 м где R,R и R имеют указанное знач иие, . м - щелрчной металл, предпочтительно натрий или калий, или аммониевая группа, - с алкилируюпщм или алкенилирующи агентом общей формулы V где R имеет указанное значение, Y- галоид или группа сульфокисл ты, например бензолсульфонат,л-толу сульфонат, моноп ропилсульфонат. В случае способа б) получают цел вой продукт, в кртором X - кислород Исходное соединение общей формулы IV получсоот взаимодейртйием ере ДйНения общей формулы VI f (RO),P- КСГ - $Ot-R где R,R и R имеют указанно ние. i; iiK4-c -7r. --.. г: т --- с дезалкилирующим агентом общей формулы VII где М имеет указаннЬе значение,. Z - водород, алкил, предпочтительно с число1 атомов углерода - 4, или алкокситивкарбонил, например мето1кситиокарбрнил или этокситиокарбонил. Спосрб а) предпочтительно проводят в среде растворителя или разбавителя. Для этой цели годятся все инертные растворители и разбавители. Температура реакции может колебаться в широких пределах. Обычно работают при температуре от -20с до точки кипенич реакционной смеси, предпочтитвльнр при 0-100 0. РеаГкцию можно гфоводить при атмосферном, повышенном или пониженном тхавлении;--.;:-.;; : .. При проведении способа б) можно исп зльзбвать тот же инертный растворитель или разбавитель, что и при проведении способа а). В случае, способа б) температура . рёакцйи: |ржет крлебаться в широких гфеделах. Обычно реакцию проводят при температуре от до точки кйпений рёакцйоннрй смеси, предпочтительно при 0-100 С. Реакцию можнр проводить при атмосферном, повыЬёйн ом или прнижен ном давлении. Получение предпагаемых действующих начал поясняется следующими примерами. Пример 1, 17,6 г. натрий-ы,Ы-диметил-ы-метил сульфамида суспендируют в 150 мл толуола и смешивают с 18,9 г О-этил-S-этилфосфорилхлорида. Смесь нагреван}Т при 70-80С 3 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной темпёрату ял, проМывайт вРдой и 1%-ным раствором гидроокиси натрия и сушат над безводным сульфатом натрия. После упаривания толуола под пониженным давлением получают 22 г О-этил-S-этил-Ы-метил-Ы-(диметилсульфамил)фосфорамидотиолата в в виде бесцветpro масла, п„ «1,4886. Пример 2. 9 Р-К о, tojCHjCHzS 5,6 г гидроокиси калия растворяю в 100 мл этанола и насыщают газообразным сероводородом при комнатной температуре. К полученному раствору гидросульфида калия в этаноле добав ляют 32 г О,О-диэтил-Ы-метил-Н-(диэтипсульфамил)-фосфорамидотиолата и смесь перемешивают при 7075°с ч. После снижения внутреяней температуры примерно до к реакционной смеси добавляют 14 г н-пропилбромида. Для завершения реак ции смесь перемешивают при 65-70 С 3 ч. Летучий компонент упаривгиот под пониженным давлением из реак- ционной смеси. Остаток смешивают, с толуолом и смесь пpo ывaют водой .и 1%-ным раствором гидроокиси натрия После сушки над безводным сульфатом натрия и упаривания толуола получают 20 г 0-этйл-8-н-пропил-К-метил-М-(диэтилсульфамил)-фосфорамидотиолат в виде бесцветного масла, п 1,4805

CjHsO

Таблица

ж

Сн,

$ОаК:

R 2 L/ и м е р CzHjO бНзСНгСн 30 г калий-О-этил-Ы-метил-Ы-(диметилсульфамил)-фосфорамидотиолата растворяют в 150 мл метилэтилкетона и к раствору добавляют 14 г н-пропилбромида. Смесь ндгревают при 3 ч. После отгонки метилэтилкетона остаток смешивают с толуолом и промывают водой и 1%-ным раствором гидроокиси натрийг;,. После сушки над безводным сульфатом натрия и упаривания толуола получают 23 г 0-этил-5-н-пропйл-Н-метил-N-(диметилсульфамил)-фосфорамидотиолата в виде бесцветногомасла,п 20 к1,48б5. Аналогично примерам 1-3 получают приведённые в табл. 1 соединения.

СН2 СНСН2 , H-CjHy .

Пример 9.

ЙгН.

Р-V

X X

СНзбНгСНг $ОгНС

CHj

17,6 г натрий-Н,Ы-диметил-Ы-метилсульфамида суспендируют в 100 мл ацетонитрила и к суспензии добавляют 21,9 г О-зтил-З-н-пропилдитиофосфорилхлорида. .Смесь медленно нагревают и перемешивают при 35-45°С 4-5 ч.

1,4843

СНз 1,5001

сн. 1,4786

Н, СНз 1,5256

Фенил 1,5127СНз

После окончания реакции ацетонитрил упаривают. Остаток подвергают пере гонке, смешивают с толуолом и смесь 1тро «лвс1ют водой и 1%-ным водным растворе гидроокиси натрия. После сушки над безводные сульфатом натрия толуол отгоняют под пониженным давлением и, остаток сушат при 70с/1мм рт.стЛч.ПОлзгчагот 21 г О-этйл-З-н-пропил-Ы-метил-Ы-(диметилсульфамил)фосфорамидодитнолата в виде бесц- ветного масла, nj «1,5155.

Аналогично примеру 9 получгиот приведенные в табл. 2 соединения. Т а б л и ц а 2 П р и м -е р 1гН5 SOidHj 21,2 г натрийметвнсульфониланилида растворяют в 100 мл толуола и добавляют 8,9 г 0,8-диэтилтиофосфорилхлорида. Смесь нагревают до 70С 4-ч смесь охлаждают до комнатной те1мп.ературы, промывают водой и 1%-ньа водным раствором гидроокиси натрия й су1аат над безводным сульфатом натрия. Толуол .отгоняют при пониженном давлении и затем остаток подвергают перегонке при мм рт.ст. Получают 22 г О/З-диэтил-Ы-фенил-Ыметансульфонилфосфорамидотиолата в 1,5428, виде бесцветного масла, п Пример 13. н-С%Н, 5,6 г гидроокиси калия растворяют в юр мл этанола и раствор насыщают газообразным сероводородом при комнатной теютературе. Получают зтаноль ный раствор гидросульфида калия, к которому добавляют 35,7 г 0,О-диэтил -Н-метил-Н-4-зслорбензолсульфонилфосфорамидотиолата. Реакционную смес нагревают до 70-75 С 5ч. После снижения внутренней температуры примерно до 50С к смеси добавляют 15 г н-бутилбромида и при перемешивании смесь нагревают до б5-70с 4 ч. Низкокипящие вещества обгоняют при пониженном давлении и остаток смешивают с толуолом. Затем смесь промывают водой, 1%-ным водным раствором гидроокиси натрия и водой. После сушки над безводным сульфатом натрия и отгонки толуола при пойиженном давлении получают 25 г О-этил-З-н-бутил-К-метил-Ы-4-хлорбензолсульфонилфосфоралтдбтйо лата в виде бесцветного масла, Пр - 1,S252. П р и м е р 14. CHjci .P-sC /r„-6,. «.ГЛ 38 г натрий-О-этил-Ы-метил-Ы-2,5-дихлорбензолсульфонилфосфррамидотиолата растворяют в 120 мл метилизобутилкетона и к раствору добавляют 15 г н-бутилбромида. Реакционную смесь перемешивают и нагревают до 60-65 с 4 ч. После охлаждения до комнатной температуры промывают водой, 1%-ным водным раствором гидроокиси натрия и водой. После сушки над безводным сульфатом натрия и отгонки метилизобутилке она прн пониженном давлении получгиот 34 г О-этил-З-н-бутил-Ы-2,5-дихлорбензолсульфонилфосфорамидотиолата в виде желтоватой вязкой жидкости, tij «1,5372. Аналогично примерам 12-14 получают приведенные в табл. 3 соединения примеров 15-28. Таблица 3 Инже приведены примеры испытания активности предлагаемых.соединений, для сравнения применяют следующие соединения: .А- (СгН.,0)2Р-Ж§Ог11(йНз)2 J СзН7-ызо B-(CzH50)jP-NC ОгСгНв tjHs .P-K ОгСНз Пример 29. Опыт с личинками Prodenia litura. 1 вес.ч. действующего начала смешивают с 3 вес.ч. ксилола (растворитель), содержащего 1 вес.ч. простогЬ полиоксиэтиленошкилфенилового эфира (эмульгатор), и смесь разбавляют водой до указанной в табл. 4 концентра ции . Листья сладкого картофеля погружают в водный гфепарат, содержащий действующее начгшо в указанной в табл. 4 концентрации, и помещают в чашку Петри диаметром 9 см. Затем в чашку Петри подают 10 личинок вида Prodenia litura в третьей стадии раз вития.. Чашку Петри выдерживают в камере при постоянной температуре Степень умерщвления определяют подсчетом количества мертвых личинок по истечению 1 сут. Результаты приведены в табл. 4,.. Т а б л и ц а 4 СоедиСтепень умерщвления, %, при концентрации действующего нение начала, млн примера

1000 300

100

100

1 2 3 4

100 100

100 100

100 100 100 100 100 100

5 6 7 100 100

100 100 100 100 100

а

100

foo

9 100 100 ,-40 100

-«1 1

100

12 13 100

100 100 100 674652

45

50

55

60

65 10 Продолжение табл.4 Пример 30. Опыт с Callosobruchus chinerisi§ чашки Петри диаметром 9 см покрывают фильтровальной бумагой, на которую наливают 1 мл водного препарата, содержащего действующее начало в указанной в табл. 5 концентрации (препарат приготовляют аналогично Гфимеру 29). Затем в чашку Петри помещают 20 жуков Callosobruchus chinensis и чашку Петри выдерживают в камере при постоянной температуре 28с. Степень умерщвления определяют ;подсчетс 5 количества мертвых жуков по истечении 1 сут. Результаты приведены в табл. 5. Таблица 5 Пример 31. Опыт с Tetranychus clnnabarinus напрыскйванием препарата действующего начала. Листья растений фасоли в стадии двух листьев заражают 50-60 личинка ми Tetranychus cinnabarinus. Растения сажаиот в горшки диаметром 9 см. Через Дйа дня после на лист1 я напрыскивайт 20 мл (на горшо водного раствора, содержащего дейст вующее начало в указанной в табл. 6 концентрации. Затем горшки помещают в теплицу. По истечении iO дней опр ;депшот ака1рицидную активность в do Тй-вётетШй со следующей Шкалой: 3 - 0% к,лещей остались в ткивых, 2 - не более 5 % клещей остались ,.,....,. -- в ИВЫХ, ,.---.:---1-5 - 50% клещей остались в живы О - более 50% клещей остались в VV живых. --:-- ---г- : Результаты опыта приведены в табл. 6. Продолжение табл.6 Прим ер 32. Опыт с Tetranychus cinnabarinus, в котором препарат действующего начала на носят сношением. Листья растений фасоли в стадии двух листьев заражают 50-100 личинками Tetranychus cinnabarinus. Растения сажают в горшки диаметром 9 см. Через два дня после заражения корни растений обрабатывают 20 мл (на гор- . шок) приготовленного аналогично примеру 29 воднбго препарата, содержа- .. щего действующее начало в указанной в табл, 7 концентрации. Обработку ведут орошением. Затем горшки помещают в теплицу. По истечении 10 дней, определяют акарицидную активность в соответствии со следующей шкалой: 3 --0%/клещей остались в живых, 2 - не более 5% клещей остгились -в жийых - - : 1-5 - 50% клещей остались в ЖИ1Й1Х, О - более 50% кл«цвй. остались в живых. Результаты опыта приведены в табл. 7. - , а б л и ц а 7

13 Опыт

Пример 33. incoqnita acrlta.

Путем тонкого измельчения и сманения приготовляют препарат, содержащий 2 вес.% действующего начсша и 98 вес.% талька. Этот препарат добавляют к почве, зараженной Meloidogyne incognita acrita в концентрации 50, 25, 10 и 5 млн . Смесь переманивают и затем ее подают в горшки емкостью по 0,0002 а. В каждый горшок высеваю 20 семян томата (вида Куригара). Семена томата выращивают в теплице, По истечении четырех .недель растения вынимают из горшков без повреждения корней и степень заражения 10 проиэвольно выбранных корней определвпэт в соответствии со следующей шкалой:

0- нет образования узлов на корнях (полное уничтожение)г

1- небольшая степень образования

узлов на корнях, 3- большая степень образования

узлов на корнях,

4 - наибольшая степень образования узлов на корнях (соответствует необработанному контролю) . Степень /величина Количество образо- Л оценки корней / „ QQ вания (общее количество исУЗ- ° следуемых корней) х4 на корнях .

По приведенному уравнению определяют следующий эффект уничтожения: Эффект уничтостепень образования жения узлов на корнях в необработанных горшках где К - степень образования узлов на необработанных горшкорняхстепень образования узлов на корнях в обработанных гс яиЭффект уничтожения 100% соответствует полному уничтожению. Результаты опыта приведены в табл. 8. Таблиц а 8

14 Продолжение табл.8 -х 100 Пример 34. Опыт с Nephotettlx cincticeps. Растения имеющие стебли высотою примерно 10 см, сажают в гс ригки диаметром 12 см. На растения наносят (10 мл/горшок) приготовленный согласно примеру 29 водный препарат, содержащий действукяцее начало в указанной в табл. 9 концентрации. После сушки горшки накрывают клетками диаметром 7 и высотою 14 см, в котоЕих находятся 30 самок имаго Nephotettix cincticeps. Горшки поме15Продолжение табл. 9

16

Ri

алкил Cj-Cj, фенил, R группа формулы

-«

R;

метил, этил,

де

R метил, этил, фенил,

X кислород сера,

R R

ли этил, - этил, и-бутил, втор-бу ил.

Z «;

R

алкил C -Сз t аллил илирадикал формулы

Таким образом, предложенная инШКтбакарй ЦйдоНёМатЬцидная композиЩия обладает высокой биологической активностью.

R°

хлсф. Метил,

m целое число 0-2,

RS метил, хлористый метил, бензил или радикал формулы

Формула изобретения

Инсектоакарицидонематоцидная композиция, содержащая действующее начало на основе производных амидофосфорных кислот и добавку, выбранную ИЗ группы твердых и жидки носителей о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения инсектоакарицидонематоцидной активности, она содержит в качестве производного амидофосфбрной кислоты соединения общей формулы

X Т

RO

:1.-к;

X

$of

где R - этил,

R - алкил Cj-Сд., аллил.

. -.-- - ;

где R - хлор, метил, нитро, п - целое число 0-2, X - кислород,

при условии, если R - этил, R - этил, н2 - алкил X - кислород, Н не может быть мeтJИлoм, фенилом, в количестве 0,1-95 вес.%. Источники инфсфмации, принятые во вниМаь1Иё при экспертизе 1. Патент Великобритании

№ 1266462, кл. С 07 F 9/24, 1972.

3.Патент Великобритании № 833863, кл. 2(3) С, 1960.