Способ получения 1,1,2,3тетрабромпропана Советский патент 1980 года по МПК C07C19/02 C07C17/28 

Изобретение относится к способу получения 1, IT , 3-тетрабромпропана, который может найти применение в промышленности основного органического синтеза. Известен способ получения 1,1,2,3 тетрабромпропана бронированием 1,2,3 и 1,1,2-трибромпропанов над Реакция идет сложно, с осмолением Продукт реакции трудно отделяется от агрессивного l tbtiy выход тетрабромпро пана не указан, строение полученного продукта не доказано. : Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является сп соб получения 1,1,2,3-тетрабромпроп& на в смеси 1,3-дибромпропеном действием брома акролеин при 18200С Г23 . Недостатки известного способа заключаются в том, что главным про.дуктом реакций является дибромпропен а выход 1,1,2,3-тетрабромпропана не превышает 25% от теоретического,акролеин не является легко доступным сырьем и его хранение сопряжено с из вестными трудностями вследствие его способности к поликонденсации,Хромир вание ведется с использованием агрессивногоРОй. J что требует устранения влаги воздуха и сильно усложняет очистку целевого продукта вследствие необходимости удаления галогеноводородных ч фосфорных кислот. Цапь изобретения - расширение :;ырьевой базы для, получения 1,1,2,3тетрабромпропана, увеличение выхода и упрощение вьщеления целевого про|ДУКта. Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1,1,2,3тетрабромпропана, состоящим в том, что бромоформ подвергают взаимодействию с этиленом при 80-120 С в присутствии смеси пентакарбонила железа и алифатического амида, взятой ,при мольном соотнесении компонентов 1:3-3,2, в количестве 2-10 мол.% в расчете на реакционную массу, затем дегидробромируют полученный при этом 1,1,3-трибромпропан при 0-20С гидроокисью щелочного металла в среде метилцеллозольва с последующей обработкой бромом образовавшегося 3,3цибромпропена при 20-4С°С при облучении светом.( Способ осуществляется в TpiH этапа. Т . 1,1,3-Три6ромпропан. В качающи ся автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,5 л, предварительно проду тый этиленом/ загружают смесь 433,5 бромоформа, 6,7 г пентакарбонила железа и 7,5 диметилформамида, затем вводят этилен до давления 60 атм при и нагревают автоклав 4 ч при . Из полученного теломеризата отгоняют 180 г непрореагировавшего бромоформа, перегонкой остатка получают 206 г аддукта - 1,1,3-трибромпропана. Выход 75% на прореагировавший бро моформ, температура кипения ЭО С/ХЭм ,5720, df2,3820. Найдено MRa 38,79%, вычислено 39,. ,Дибромпропен. К 56,2 г 1,1,3дибромпропана прибавляют посте-пенно при перемешивании и охлаждении ледяной ВОДОЙ до 13 г КОН в 50 мл метилцеллозольва, потом перемешивают 3 ч, постепенно поднимая температуру реакционной среды до 20ОС, разлагают 200 мл воды, органический слой отделяют, промывают водой и сушат СаСв, перегонкой выделяют 20 г (50% от теоретического дибромпропена, температура; кипения 53-57 С/14 мм. . Ш, 1,1,2,3-Тетрабромпропан. К раст вору 20 г дибромпропена в 50 мл ледяной прибавляют по каплям при перемешивании при 15 г в 15 мл ледяной СН,СООН, заканчивая реакцию при и освещении лампой накаливания мощностью 100 ватт. Процесс зaнимaet. 2-2,5 ч. Реакционную смесь разбавляют 200 мл воды, экстрагируют СНСВз, экстракт промывают 5%-ным раствором соды, затем водой, и,наконец, сушат над CaCSn- После отгонки хлороформа остаток перегоняют в вакууме и выде ляют 32 г (89% от теоретического 1,1,2,3-тетрабромпропана, температу ра кипения 870С/1 мм, ft 1,6200, 2 Л 23В. МК 46,48%, вычислено Найдено 47,11%. Элементарный анализ . Найдено, %: С 10,06; Н 1,09; 88,52. Вычислено,%: С 10,02; Н 1,12;В 88,86. Строение подтверждено спектром ПМР. Формула изобретения 1.Способ получения 1,1,2,3-тетрабромпропана, отличающи йс я тем, что, с целью увеличения вывода целевого продукта, бромоформ подвергают взаимодействию с этиленом При 80-120с в присутствии смеси пентакарбонила :х елеза и алифатического амида, взятой при мольном соотношении компонентов 1:3-3,2, в количестве 2-10 мол.% .в расчете на реакционную массу, дегидробромируют полученный приЭТОМ i,1,3-трибромпропан гидроокисью щелочного металла при 0-20°С в среде метилцеллозольва с последующей обработкой образовавшегося 3,3-дибромпропена бромом при 20-400С при облучении светом. 2.Способ по п.1, отличающи и с я тем, что в качеству алифатического амида используют диметилформамид или гексаметилфосфотриамид. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе l.Mounerat А. Действие брома иа 1,1,2-трибромпропан. Bull. soc. chim.France, (3), 19, 1898, p. 807. 2. Парфенов Э.А., Юркевич A.M.. Синтез 5-бром-4-пентеновой кислоты и некоторых ее производных, ЖОрХ, 2 :1971, с.2471 (прототип ).