Способ получения 2-винилоксибутадиена -1,3 Советский патент 1980 года по МПК C07C43/16 C07C41/08 

1

Изобретение относится к способу получения производного бутадиена-1,3 а именно 2-винилоксибутадиена-1,3, который может найти применение в качестве каучукогена.

Известен способ получения 2-винилоксибутадиена-1,3, заключающийся в , том, что ацетилен подвергают гидрата ции в водно-органической среде, например диметилсульфоксиде, содер кащем 10-35% воды, в присутствии едкой щелочи, взятой в количестве 20-60% от веса реакционной массы, при температуре 110-1500с. Выход целевого продукта до 27%. .15

Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта и чистота, высокая щелочность

среды.

Цель изобретения - увеличение выхо-20 да целевого продукта.

С целью устранения вьыеуказанных недостатков, процесс ведут в присутствии катализатора - ортофосфата

калия.

Использование указанного катализатора позволяет увеличить выход до 59-77% от теории и вести процесс Лолее селективно, причем в условиях .предлагаемого способа щелочность ере-30

.ды уменьшается в 8-16 раз, в связи с чем отпадают особые требования к ма- териалу реактора.

Процесс ведут в водно-органическом растворителе, например диметилсульфоксиде, содержащем предпочтительно 3-8% воды, в присутстии щелочи, лучше взятой в количестве С,7-5%.

Пример 1. 50 мл диметилсульфоксида, 1,3 мл (0,1 моль) N40,3,36 г (0,06 моль) КОН и 6,76 г (0,02 моль) КзР04-7Н20 нагревают в однолитровом вращающемся автоклаве при температуре 110-120°С 3,5 ч под давлением ацетилена (начальное давление - 14 атм, всего подано 19 л, остаточное давление - 11 атм). Реакционную смесь перегоняют, получают 4,9 г продукта. По данным газо-жидкостной хроматографии Фракция содержит 98% 2-винилоксибутадиена-1, 3 , что соответствует 59%-ному выходу рассчитанному на прореагировавший ацетилен.

Найдено, %: С 75,03; Н 8,54;

Вычислено, %: С 75,00; Н 8,33. Пример 2. 200 мл диметил;сульфоксида, 1,8 мл (0,1 моль) . 3,36 Г (0,06 моль) кем, 6,76 г (0,02 моль) нагревают в одно/1итровом вращающемся автоклаве при ..температуре 120-13Q°C, 3,5 ч под Ьавлением ацетилена (начальное давление 17 атм, всего подано 28 я, ост.аточноё давление 5 атм) . Перегонкой реакционной смеси получают 11 г фракции, содержащей 83,2% 2-винилоксибутадиена-1,3 (ГЖХ). Выход продукта 67% от теоретического. Пример 3. 200 мл диметилсул оксида, 1,8 мл {0,1 моль) НрО, ,1,68 {6,03 моль) КОН, 6,76 г (0,02 йоль) KjPO - нагревают в однолитровом вращающемся автоклаве при температур 120-130С 2,5 ч под давлением ацетилена (начальное давление 14 атм, все го подано 27 л, остаточное давление 6 атм) .. Реакционную смесь перегоняют, получают 9 г Фракции, содержащей 78,2% 2-винилокси6утадиена-1,3. Выхо целевого продукта 77% от теоретического на прореагировавший ацетилен. Формула изобретения 1.Способ получения 2-винилоксибутадиена-1,3 путем гидратации аи;етилена в водно-органическом растворителе в присутствии щелочи при нагревании до 150с с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии катализатора - ортофосфата калия. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют водноорганический растворитель, содерх ащий 3-8% воды. 3.Способ по п. 1, 2, отлич ающи и с я тем, что щелочь берут в количестве 0,7-5% от реакционной массы.