АН СССР Советский патент 1973 года по МПК C07C321/18 C07C319/14 

Изобретение (вносится к новому способу получения а,р-ненредел1)Ных сульфиден. Известен способ получения а,р-непредельных сульфидов путем дегидрогалогеннрования соответствуюн1,и.х функциональнозамещенных сульфидов. Выход 40%. С пелью повышения выхода целевых продуктов предлагается новый способ получения дпвинилсульфида и вииилорганилсульфидов путем взаимодействия ацетилена с эфирами диалкилднтиокарбаминовон кислоты. Реакцию проводят в водной или водно-органической среде нри 60-170С в присутствии щелочи с последующим выделением целевых нродуктов известными приемами. В качестве органического комнонента среды предпочтительно нрименяют апротонный растворитель - диметилсульфоксид или гексаметилтриамидофосфат. Выход винилорганилсульфпдов 90-93,5%, дивинилсульфида 64,3-68,7%. Пример 1. 20,5 г бутилового эфира диэтилдитиокарбамнновой кислоты .S 1 (C,H,),NC и 5,6 г КОН в растворе (1,8 мл НаО и 100 мл диметилсульфоксида) нагревают 3 час при 135°С во вращающемся однолитровом автоклаве (начальное давление 17 атм, всего подано 28 л). Перегонкой получают 3,2 г (64,3% на нрореагировавший бутиловый эфир диэтилдитнокарбаминовой кислоты) дивинилсульфида; т. кип. 84° С/720 мм, nf 1,5065. Чистота дивинилсульфида (ГЖХ) 99,5%. Литературные данные: т. кип. 42,5° С/150 мм, /ZD 1,5076. Второй продукт (6 г) винилбутилсульфид (выход 90% на прореагировавший бутиловый эфир диэтилдитиокарбаминовой кислоты), чистота (ГЖХ) 99%, т. кип. 55°С/33 мм; пд 1,4720. Литературные данные: т. кип. 14ГС/ /760 мм; По 1,4722. Конверсия бутилового эфира диэтилдитиокарбаминовой кислоты 63%. Пример 2. 20,5 г бутилового эфира диэтилднтиокарбаминовой кислоты 1 (C,H,),NC SC.H.J и 5,6 г КОН в растворе (2 мл Н2О и 50 мл диметилсульфоксида) нагревают 5 час при 120°С во врандающемся автоклаве (начальное давление 13 атм, всего подано 23 л). Перегонкой получают 5,7 г (68,7% от теоретического) дивинилсульфида и 10,9 г (93,5% от теоретического) винилбутилсульфида. 34

Предмет изобретенияводно-органической среде при 60-170°С в

1. Способ получения дивиаилсульфида и ви-нием нелевых продуктов известными метонилорганнлсульфидов, отличающийся дами.

тем, что, с целью повышения выхода целевых5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,

продуктов, ацетилен подвергают взаимодейст-что в качестве органического компонента исвию с эфнрами диалкилдитиокарбаминовойпользуют диметилсульфоксид или гексаметилкислоты и реакцию проводят в водной илитриамидофосфат.

407893

присутствии щелочи с последующим выделе