СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИМЕТИЛ-4-МЕТИЛЕН-1,3-ОКСАТИОЛАНА Советский патент 1973 года по МПК C07D327/04 

1

Изобретение относится к способу получения нового гетероцикла - 2,5-диметил-4-метилен-1,3-оксатиолана общей фор.мулы

Н,С

сн,

/

сн

СНз

который может найти применение в качестве мономера и биологически активного вещества.

Известен способ получения производных 1,3-оксатиолана путем взаимодействия альдегидов или кетонов с меркаптоэтанолом или его производными.

Предлагается способ получения 2,5-диметил-4-мет.илен-1,3-оксат,иолана вза.имодействием ацетилена с сульфидом щелочного металла в присутствии воды и щелочи в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

С целью достижения оптимального выхода целевого продукта процесс целесообразно вести при 75-90°С и концентрации щелочи 4- 6 моль/л в ореде полярного апротонного растворителя, на:пр,имер диметилсульфоксида, а

количество воды ограничивать кристаллизационной и гигроскопической водой реагентов.

Выход целевого продукта 15%.

Прим ер 1. 240 г NazS QHgO л 56 г КОН в 200 мл диметилсульфоксида нагревают 4 час при 80°С во вращающемся автоклаве емкостью 2 л ПОД давлением ацетилена (начальное давление 16 атм; всего подают 64 л. ацетилена). В результате перегонки получают широкую фракцию с т. ки,п. 49-150°С, органический слой (28 г) которой отделяют от водного и сущат KsCOs. Повторной разгонкой выделяют 12,5 г (9,1%) 2,5-диметил-4-метилен-1,3-оксатиолана, т. кип. 64°С/30 мм рт. ст; пд 1,4995, Jf 1,0277.

Найдено, %: С 55,31; Н 7,78; S 24,62.

CsHitfSO.

Вычислено, %: С 55,34; Н 7,66; S 24,62.

П р и м е р 2. 120 2 Na2S 9Н20 и 28 г КОН в 100 жл диметилсульфоксида нагревают 4 час при 80°С во вращающемся автоклаве емкостью 1 л под давлением ацетилена (начальное давление 20 атм; всего подают 40 л ацетилена). В результате перегонки получают щирокую фракцию с т. кия. 45-150°С, органический слой (18,5 г) которой отделяют от водно-го и сушат КгСОз. Повторной разгонкой выделяют Го,7 г (15,4%) |2,5-диметил-4-мет«лен-1,3-оксатиолана, т. кип. 64°С/30 мм рт. ст. 3 П р е д м е т и 3 о б р е т е н и я 1. Способ получения 2,5-д:пметил-4-метилеп-1,3-аксатиолана, отличающийся тем, что, ацетилен подвергают взаи-модействию с сульфидом щелочного металла в дрисутствии воды5 ,и щелочи Б среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом. 4 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что Р ведут ,при 75-90°С и концентрац™ -6 моль/л в среде полярного апро70 ° растворителя, например диметилсульфоксида, а количество воды ограничивают кри; сталлизационнои и гигроскопической водой реа1гентов.