Способ получения олефиновых углеводородов С @ -С @ Советский патент 1990 года по МПК C07C1/24 

Изобретение относится к нефтехимии, получению олефинов дегидратацией спиртов.

Цель изoбpeтeIп я - повышение выхода .

Пример 1. Процесс проводят в реакторе проточного типа, представляющем собой стеклянную трубку диаметром 14 мм.и высотой 150 мм, внутри которого размещен карман для термопары ХА диаметром 4 мм. Реактор впаян в колбу диаметром 40 мм, заполненную силиконовым маслом, с электрообогревом. Точность автоматического регулирования температуры -Ц. В реактор проточного типа с электрообогревом загруокают 18 мл промышленного кальцийфосфатного катализатора КФ синтеза изопрена следующего состава, мас.%: СаО 49,5; 42,5- хлор 1,0; вода - остальное. Цепре- Рьшно подают при 350°С нормальный бутанол со скоростью 8,46 мл/ч (0,47 ч- ). Бутилены собирают в газоизмерительной бюретке. При расчете конверсии спирта учитывают жидкие продукты реакции и растворенные в катализате бутилены, которые можно извлечь при нагреве катализата.

Подают 25 г н-бутанола, а получают /14,75 г бутиленов и 0,25 г дибутило- вого эфира. Степень превращения н-бутанола 100%, селективность 99%.

Прнмер2. В реактор проточного типа с электрообогревом загружают 18 МП катализатора КФ состава, мас.%: СаО А4,5; .З; хлор 0,05; вода - остальное. Непрерывно подают при 350 ° С 2-этилгексанол-1 со скоростью 49,5 мл/ч (2,75 ч - ). Газообразных продуктов нет. Анализируется только жидкий катализат.

Подают 25 г 2-этилгексанола-1, а получают 25 г олефинов Cg. Конверсия спирта 100%, селективность 100%.

ПримерЗ. В реактор проточного типа с электрообогревом загру- жают 18 МП катализатора КФ состава, мас.%: СаП 48,96; 45,03; хлор 0,9; окись бора 0,005; вода - остальное. Непрерывно подают со скоростью 16,38 мл/ч (0,91 ч ) при деканол-1. Анализируют катализат аналогично примеру 2.

Подают 25 г деканола-1, а получают 25 г олеЛинов С.. . Конверсия спирта 100%, селективность 100%.

П р и м е р 4. В условиях примера 3 непрерывно подают при 150 С дека- ; нол-1 со скоростью 16,38 мл/ч (0,91 Ч ). Подают 25 г деканола-1, а получают 17,5 г олефинов С и 7,5 г деканола-1. Степень превращения деКанола-1 70%, по олефинам С,о селективность 100%.

П р и м е р 5. В реактор проточ- ного типа с электрооОогревом загружают 18 мл промы1иленного-кальций- борфосфатного катализатора КБФ синтза изопрена следующего состава, мас.%: СаО 52,23; 42,8; хлор 0,1; окись бора 0,15; вода - остальное. Непрерывно подают при 350 изобутанол со скоростью 11,9 мл/ч (0,66 ч- ). Накопление газообразной пробы и катализата, а также анализ продуктов реакции проводят аналогич примеру 1.

Подают 25 г изобутанола, а получают 24,75 г бутилен-ов и 0,25 г ди- изобутилового эфира. Степень прев- ращения изобутанола 100%, по бутиле нам селективность 99%.

Пример 6. В условиях пример 2 непрерывно пропускают при 240 С д канол-1 с об7 емной скоростью 29,88 мл/ч (1,66 ч- ). Подают 25 г деканола-1, а получают 25 г олефино Cjd . Конверсия сырья 100%, селективность по олеЛинам 100%.

При мер 7. В условиях примерь 2 пропускают н-бутанол при З20 с. Подают 25 г н-бутанола, а получают 20,55 г бутиленов, 0,20 г дибутило- вого эфира и 4,25 г н бутанола. Конверсия 83%, селективность по олефинам 99%.

Пример8. В условиях пр1шера 5 при ЗЮ С и объемной подаче 0,47 ч пропускают иэобутанол. Подают 25 г изобутанола, а получают 19,30 г бутиленов, 0,20 г диизобути- лового эфира и 5,50 г изобутанола. Конверсия сырья 78%, селективность по бутиленам 99%.

Пример9. В реактор проточного типа с электрообогревом загружают 18 мл катализатора КБФ, состава мас.%: СаО 49,5; P.j,0 44,5; хлор 0,5 окись бора 0,1; вода - остальное. Непрерывно подают при (дека- нол-1 со скоростью 16,38 мл/ч (0,91 ч- ). Анализируют катализат аналогично примеру 2. Подают 25 г дека1гола-1 , а получают 25 г олефинов e.g. Конверсия спирта 100%, селективность по олефинам 100%.

Пример 10. В реактор проточного типа с электрообогревом загружают 18 мл катализатора, состава, мас.%: СаО 45,6; P.j.n 46,5; хлор 0,07; вода - остальное. Подают при 330°С деканол-1 со скоростью 18 мл/ч (1 ч - ) Анализируют катализат аналогично примеру 2. Подают 25 г деканола-1, а получают 25 г олефинов Cg. Конверсия спирта 100%, селективность по олефинам 100%.

Результаты опытов по примерам 1-1 представлены в таблице, где для сравнения приведены также результаты дегидратации спирта по известному способу с использованием трикальций- фосфатного катализатора ТКФ (примеры 11-14).

Формула изобретения

Способ получения олефиновых -угле- 1водородов С путем дегидратации первичных спиртов при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего окись кальция и пятиокись фосфора, отличающийся тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, используют катализатор,- дополнительно содержащий хлор и воду, при следующем содержании компонентов

мас,%:

Окись кальция

Пятиокись фосфора

Хлор

Вода

или катализатор, допдержащий хлор, окись

1587034

при следующем соотношении компонентов в катализаторе, мас.%:.

Окись кальция Пятиокись фосфора Хлор

Окись бора Вода

48,96-52,23 42,8-45,03 0,1-0,9 0,005-0,15 До 100

и процесс проводят при 190-350 С.

Изобретение относится к нефтехимии, а именно к получению олефиновых C 7-C 10 углеводородов, используемых в промышленном органическом синтезе. Цель - повышение селективности процесса. Последний ведут дегидратацией первичных спиртов при 190-350°С в присутствии катализатора, содержащего, мас.%: а) окись кальция 44,5-49,5, пятиокись фосфора 42,5-47,5, хлор - 0,05-1,0, вода - до 100 или б) окись кальция 48,96-52,23, пятиокись фосфора 42,8-45,03, хлор 0,1-0,9, окись бора 0,005-0,15, вода - до 100. Эти условия обеспечивают селективность по олефинам до 99-100%. 1 табл.

При

1|-иутл11ол

2-Этилгексп||ол-1 Лекяиол I Лекялол- Иэобутамол Лсканоп-J н-Путянол ИюРутяпоп Декяпол- Леклпол-1 и-Бутяшш . н-Путяргол Изобута1гол

1Н06УТЯППЛ

: I i-.n. I ,n i;;cjn;;

лп е,„

«9.542,5

4«,5

«8,96

«8,95

52,23

,5

49,5

52,23

«9,5

5,0

5«,55

5«,55

S«,55

54,55

«7,5

«5,03

«5,03

«2,в

«7,5

«2,5

«2,8

««,5

46,5

«5,45

«5,45

«5,«5

«5,45

I ,0

0,05

0,9

0,9

0,1

0,05

1,0

0,1

0,5

0,07

Остяль СаП

- :i - /1,16

0,005 0,005 0,15

0,15

0,1

0,94 ,09 ,0} ,2 ,94 ,16 ,2 ,11 ,02 ,2

,г,2

,2

я мяс.Т

,n i;;cjn;;

Остяль СаП

- :i - /. 1,16

0,005 0,005 0,15

,15

,1

0,94 ,09 ,0} ,2 ,94 ,16 ,2 ,11 ,02 ,2

,г,2

,2

Тенперя- туря,С

350

350 190 150 350 240 320 310 190 330

334 319

334 312

Спорость полячн.

0,47

2,75

0,91

0,91

0,66

1,66

0,47

0,47

0,91

1

0,4В

0,4В

0,48

0,48

(Сонвер- I Сепектнв- , Т I ность по олсфииам, t

100 100

too

70 100

100

S3 7Я 100 100

(fli 6

f ЯО 12

99

100 100 100

99

100

99

99

100

100

99

99

99

99