Способ получения присадки к смазочным маслам Советский патент 1983 года по МПК C10M1/48 

;о о а

05

Изобретение относится к способу получения многофункциональной присадки к смазочным маслам.

Известен способ получения многофункциональной присадки к смазочным маслам взаимодействием алкенилсукцинимида полиэтиленполиамина с солями переходных металлов Г1Д

Известен также способ получения многофункциональной присадки взаимодействием гидролизованного фосфоросерненного полибутилена с перекисью водорода и соединением молибдена, способным давать окись металла в условиях реакции С2. Получаемая по этому способу присадка придает маслу противозадирные, моющие и антиокислительные свойства.

Ближайшим по технической сущности и достигаемому результату является способ получения многофункциональной присадки путем взаимодействия алкенилсукцинимида полиэтиленполиамина с окислами молибдена или хрома, или соответствующими кислотами, или с аммонийными солями молибденовой или хромовой кислот З

Получаемая по этому способу присадка придает маслу моющие свойства, подавляет низкотемпературное шламообразование и увеличивае т индукционный период поглощения кислорода, т.е. проявляет антиокислительные свойства.

Ужесточенные условия работы разрабатываемых в последнее время двигателей предъявляют повышенные требования к смазочным маслам и

входящим в их состав присадкам.

Недостатком присадки, получаемой по известному способу, является ее недостаточно высокие антиокислительные свойства, проявляемые при длительном воздействии воздуха при высокой температуре, а также повышенная коррозионная агрессивность.

Целью изобретения является улучшение антикоррозионных и антиокислительных свойств присадки, проявлямых при длительном воздействии воздуха при высокой температуре.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения присадки к смазочным маслам путем взаимодействия молибдата аммония с алкёнисукцинимидом полиэтиленполиамина, продукт взаимодействия дополнительно обрабатывают при 150-200°С фосфоросерненным полибутиленом молекулярной массы 600-2000, взятым в количестве 30-150% от веса продукта взаимодействия.

Проведение этой операции позволяет получить присадку, обладакяцую повышенными антиокислительными свойствами, проявляемыми при длительном воздействии воздуха при высокой температуре и оцениваемыми по ГОСТ

11063-64, а также имеквдую антикоррозионные свойства.

При использовании полученной присадки повышается стабильность масла при длительном воздействии воздуха при высокой температуре.

Пример. Фосфоросерненный полибутилен получен известным способом - взаимодействием пятисернистого фосфора с полибутиленом, имеющим

0 среднечиеловую молекулярную массу 1000 и представляющим собой смесь фракций полибутилена с молекулярной массой от 600 до 2000. Для фосфоросерненного полибутилена найдено, i

5 соотношение компонентов,%: Р 3,3 5,7

К 92 г фосфоросерненного полибутилена добавляют 41 г масла И-12А, перемешивают привО С, к полученному раствору добавляют 30 мл водного

Q раствора, содержащего 4,3 г молибдата аммония и перемешивают 3 ч при 80-90 С, затем добавляют 46 мл : толуола и нагревают до кипения с ловушкой Дина-Старка. После полного

5 удаления воды нагревают в токе азота до 180°С одновременным удалением растворителя, перемешивают 1 ч при .охлаждают до 80°С,растворяют в толуоле и фильтруют. После удаления растворителя получают присадку.

содержащую следующие компоненты,%:

Р 2/1; 5 3,7 МО 3,3.

П р и м е р 2. Исходя из полибутилена со среднечиеловой молекулярной массой 900, известным способом получают алкенилсукцинимид диэтилентриамина. 50%-ный концентрат этого сукцинимида в минеральном масле И-12А и непрореагировавшем полибутилене содержит 1,5% азота, щелочное число, определенное методом потенциометрического титрования в ледяной уксуснойкислоте хлорной кислотой, составляет 29 мг КОН, вязкость при 100°С-260 сСт. К 770 г

этого алкенилсукцинимида добавляют при 300 мл водного раствора, содержащего 39,5 г молибдата аммония. Перемешивают 1ч, затем добавляют 400 мл толуола и нагревают до кипения с ловушкой Дина-Старка до полного удаления воды, затем удаляют растворитель, нагревая до 180°С, и перемешивают 1 ч в токе азота при 180 С. Присадка содержит, следуюЩие компоненты,%; N 1,5; Мо 2,65.

Пример 3. В условиях, описанных в примере 2, из 800 г алкенилсукцинимида диэтилентриамина и 80 г молибдата аммония получают присадку, содержащую 5% молибдена.

Пример.4. 50 г продукта взаимодействия алкенилсукцинимида диэтилентриамина с молибдатом аммония , полученного по примеру 2, перемешивают в течение 2 ч в токе

азота при 150°С с 15 г 130%) фосфоросерненного полибутилена, описанного в примере 1. Продукт реакции растворяют в бензине и очищают центрифугированием. Растворитель уд ляют в вакууме, нагревая продукт реакции до 140°С, Получают присадку, содержащую, следующие компоненты %: S 1,7; Р 0,7; N 1,4;, Мо 1,9. j П р и м е р 5, В условиях, идентичных примеру 4, получена присадка из 60 г продукта взаимодействия алкенилсукцинимида диэтилентриамина с молибдатом аммония по- примеру 3 и 66 г (110%/ фосфоросерненного пол бутилена, описанного в примере 1. Присадка содержит, следующие компоненты %: 5 3,0; Р 1,6;N 0,6 Мо 2, Примерб. В условиях, иден тичных примеру 4, из 100 г продукта взаимодействия алкенилсукцинимида диэтилентриамина с молибдатом аммония , полученного по примеру 2, и 60 г (60%| фосфоросерненного полибутилена, описанного в примере 1, синтезирована присадка, которая содержит, следующие компоненты %: S 2,2; Р 1,1 ; Н 1,0; Мо 1,6. Пример7. 90 г продукта вза модействия алкенилсукцинимида диэтилентриамина с молибдатом аммония полученного по примеру 2, перемешивают при 200°С в токе азота 2 ч с 54 г (60% ) фосфоросерненного поли бутилена, описанного в примере 1. Полученную присадку очищают в растворе бензина центрифугированием от «ехпримесей. Присадка содержит следующие компоненты,%: S 2,3; Р 1, N 1,0 f МО 1,б.Примере. Исходя из полибутилена со сред нечисловой моле кул ярной массой 1000 и полиэтиленполиамин представляющего собой смесь полиами нов , содержащих в молекуле от четырех до семи атомов азота, получают известным способом алкенилсукциними пол1 этиленполиамина, содержащий 2,1% азота. i Из 500 г этого сукцинимида и. 7-0 г молибдата аммония в условиях. описанных в примере 2, получают 555 продукта взаимодействия, содержащего 6,7% молибдена. К 120 г продукта взаимодействия алкенилсукцинимида полиэтиленполиамина с молибдатом аммония добавляют 180 г (150%) фосфоросерненного полибутилена, описанного в примере 1. Реакционную смесь перемешивают 2 ч при 150°С и очищают от мехпримесей как описано выше. Получают присадку, содержащую, следующие компоненты %:S 3,8;Pl,8;N 0,8; Мо 2,7 . Антиокислительные свойства полученных образцов присадки (стабильность масла с присадкой) при длительном воздействии воздуха при высокой температуре оценивают по ГОСТ 11063-64, антикоррозионные свойства по ГОСТ 20502-75 (второй вариант К Полученная присадка является полифункциональной и наряду с антиокислительными и антикоррозионными СВОЙСТУвами придает маслу также стабилизирующие свойства, т.е. способность масла удерживать во взвешенном состоянии сажу и другие твердые продукты окисления масла или топлива. Для оценки стабилизирующих свойствприсадки определяют значение обобщен ного показателя стабилизирующих свойств - ОПС, которые представляет собой среднеарифметическое значение стабилизирующих свойств приезд- « ки, замеренных при температуре 100, 130, 160, 190, 220, 250 и 300°С. Стабилизирующие свойства при данной температуре определяют сравнением в процентах оптической плотности масла с присащкой и сажей после суспендирования сажи и после центрифугирования суспензии. Чем больше значение ОПС, тем более высокими стабилизирующими свойствс1ми обладает присадка. Функциональные свойства образцов присадок представлены в таблице.

Присадка по примеру 1 2,5 102 2,9 Присадка по примеру 2 З 2,5 105 3,3 Присадка по примеру 3 З 2,5 118 2,2

62 63 64

168 180 187

Продолжение таблицы