СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ АЛЬДЕГИДОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C47/21 C07C45/45 

Изобретение относится к химической технологии, точнее к способам получения дегидратированных альдолей. Высокомолекулярные альдегиды являются ценным сырьем для производства спиртов-компонентов пластификаторов.

Известен способ получения ненасыщенных альдегидов нутем конденсации альдегидов, содержащихся в продуктах гидроформилирования олефинов, при температуре выше 90С в присутствии кобальтовых солей в качестве катализатора. Однако этот способ характеризуется неполной селективностью процесса, так как часть альдегида изостроения вст упает в побочную реакцию конденсации с альдегидом нормального строения, что уменьшает выход целевых продуктов, применение относительно высоких концентраций кобальтового катализатора при большом времени контакта увеличивает расход кобальтового катализатора.

С целью повышения селективности процесса, предлагается процесс получения непредельных альдегидов вести в присутствии в качестве катализатора кобальтовых солей совместно с маслорастворимыми солями металлов переменной валентности-железа, цинка, марганца и других - при температуре выше 90°С.

соль) при повышенной температуре проводят отгонку альдегида изостроения и растворителя или его части и конденсацию альдегида нормального строения. После окончания реакции конденсации отгоняют продукты реакции, а также непрореагировавшие компоненты. Кубовый остаток, содержащий соли кобальта и другого металла, возвращают в процесс гидроформилирования.

Катализаторы конденсации - маслорастворимые соли кобальта и маслорастворимые соли других металлов (железа и др.) - применяют в количестве 0,04-2,0 вес.% (в пересчете на металл), преимущественно 0,10-

0,6 вес.%.

Предлагаемый способ получения конденсированных альдегидов позволяет уменьщить расход дорогостоящего кобальтового катализатора, при этом увеличивается селективность

процесса, быстрее отгоняется альдегид изостроения, подавляется побочная реакция конденсации изомерных альдегидов и увеличивается выход основного продукта. Превращение альдегида нормального строения, если в

качестве примера рассматривать продукт гидроформилирования пропилена, увеличивается с86до93Уо, а выход дегидратированного альдоля на превращенный альдегид с 90 до 94% или общий выход альдегида увеличивается

Пример 1. В колбу, снабженную колонкой с насадкой, загружают 970 е катализата гидроформилирования пропилена, содержащего, г: масляный альдегид 375, изоьнасляный альдегид 125, .нафтенат кобальта 1,5 (в пересчете на кобальт) и нафтенат железа 0,5 (в пересчете на железо). Смесь въгдержив-ают при 120°С в течение 40 мин. При этом отгоняется продукт, содержащий растворитель и азеотроп изомасляный альдегид-вода. После отделения воды 120 г изомасляного альдегида с толуолом направляют на дальнейшую химическую переработку. Из колбы выгружают альдолизированный нродукт, в котором остались непрореагировавшие 5 г изомасляного альдегида н 25 г н-масляного альдегида. После дистилляции альдолизированного продукта получают 288 г 2-этилгексеналя (выход 94% от теоретического «а превращенный масляный альдегид). Кубовый остаток, содержащий 3,9 г кобальта и 0,5 г железа, возвращают на стадию гидроформилирования пропилена.

Пример 2. Процесс осуществляют аналогично примеру 1. 970 г катализата гидроформилирования пропилена, содержащего бутират кобальта (1 г в пересчете на кобальт) и нафтенат цинка (10,3 г в пересчете на цинк), выдерживают при давлении 3 атм, создаваемом растворенными в продукте гидроформилирования газами, и при 130°С в течение 30 м.ап. При этом отгоняется продукт, содержащий растворитель и ПО г изомасляного альдегида. Изомасляный альдегид с растворителем после отделения от воды поступает на дальнейшую химическую переработку. Из колбы выгружают альдолизированный продукт, в котором остались непрореагировавшими 10 г изомасляного альдегида и 20 г н-масляного альдегида. После дистилляции альдолизированного продукта получают 294 г 2-этилгексеналя (выход 95% от теоретического, считая на превращенный масляный альдегид). Кубовый остаток.

содержащий 1 г кобальта и 0,3 г цинка, возвращают на стадию гидроформилирования пропилена.

Пример 3. Получение конденсированных 5 альдегидов с применением в качестве катализатора только кобальтовой соли.

В колбу, снабженную колонкой с насадкой, загружают 970 г катализата гидроформилирования пропилена, содержащего, г: масляный

0 альдегид 375, изомасляный альдегид 125, нафтенат кобальта 3,9 (в пересчете на кобальт). Смесь выдерживают при 90°С в течение 2 час. При этом отгоняется продукт, содержащий азеотроп изомасляный альдегид - вода. По5 еле отделения воды 70 г изомасляного альдегида с толуолом направляют на дальнейшую химическую переработку (например, на гидрирование, на сложноэфирную конденсацию). Из колбы выгружают альдолизированный продукт, в котором остались непрореагировавщими 30 г изомасляного альдегида и 50 г масляного альдегида. После дистилляции альдолизированного продукта получают 248,5 г 2-этилгексеналя (90% от теоретического, считая на

5 превращенный масляный альдегид).

Предмет изобретения

1.Способ получения непредельных альдегидов конденсацией альдегидов нормального

строения, содержащихся в продуктах гидроформилирования олефинов, при температуре выше 90°С в присутствии кобальтового катализатора, отличающийся тем, что, с целью по5 вьппения селективности процесса, его ведут в присутствии маслорастворимых солей металлов переменной валентности, например железа или цинка, или марганца.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что 0 соли металлов переменной валентности берут

в количестве 0,04-2,0 вес.% (в пересчете на металл).