(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕНОВ
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения бензо (в) тиофена или его производных | 1988 |
|
SU1583420A1 |
КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕНА | 2004 |
|
RU2263537C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕНА | 1992 |
|
RU2036920C1 |
Способ получения 2-алкил(циклоалкил) тиофенов | 1976 |
|
SU732266A1 |
Способ получения тиофена и/или его замещенных | 1990 |
|
SU1776655A1 |
Способ получения катализатора для гидрогенизационной переработки алифатических и ароматических соединений | 1980 |
|
SU1060096A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)-1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-АМИНОВ И 2,4-ДИМЕТИЛ-N-ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)-1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-АМИНОВ | 2010 |
|
RU2447068C1 |
Способ получения альдегидов С @ -С @ | 1986 |
|
SU1537133A3 |
Способ получения бензо/ @ /тиофена | 1983 |
|
SU1129209A1 |
СПОСОБ УДАЛЕНИЯ СЕРЫ ИЗ ПОДВЕРГНУТОГО ГИДРООЧИСТКЕ НАФТОВОГО ПОТОКА СЫРЬЯ И СПОСОБ РЕФОРМИНГА НАФТОВОГО СЫРЬЯ | 1992 |
|
RU2103323C1 |
1
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиофенов общей формулы I
где R, R, Rj и РЗ - независимо друг от друга водород или низший алкил,
или R и R-2. или R- вместе группа -СН СН-СН СН-, которые находят применение в различных органических синтезах.
Известен способ получения тиофенов общей формулы I, заключающийся в том, что соединение общей формулыи
RCH,C dCOKj
I ) R, RZ
где R , R , Rj и Ri, имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с сероуглеродом в присутствии окиси алюминия при 20065О с. Выходы целевых продуктов не превьошают 50% lj .
Недостатком этого способа является использование токсичного и взрывоопасного сероуглерода.
Цель предлагаемого изобретения упрощение процесса, позволяющее устранить указанный недостаток.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения тиофенов общей формулы 1, заключающимся в том, что соединение общей формулы н подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии окиси алкилиния при
10 200-500°С. Процесс предпочтительно
проводят при молярном соотношении соединения общей формулы 1 и сероводорода 1:2-5. Предпочтительно используют катализатор, содержащий окись
5 или сульфид щелочного или щелочноземельного металла.
Отличительным признаком способа является использование в качестве серусодержащего соединения сероводорода.
пример 1. Применяются различные катализаторы при 400°С и при молярном соотношении сероводород - кротоновый альдегид 5, время контакта
25 1 с. В реактор с предварительным подогревом непрерывно поступает жидкий; альдегид одновременно с сероводородом. После прохождения через реактор вещества конденсируют, собирают и
30 подвергают разделению. В табл. 1 приведены результаты для различных катализаторов,, активность после 30 ч действияjfпроизводство тиофена, моль/ч/кг катализатора ) и специфи ческая поверхность катализатора,м/г.
Оптимальное содержание окиси кали находится между 3,2 и около 1-3%. При 15,3% окиси калия активность начинает понижаться по отношению к чистой окиси алюминия А, хотя селективность относительно тиофена вьзше. Максимум активности, в сочетании с высокой селективностью 76 %)находится между 7 и 10%.
Для этих катализаторов определена активность при различном времени функционирования (табл. 2 .)
П р и м е р 2. Опыты проводят в условиях примера 1.
Катализаторы получают пропиткой окиси алюминия растворами гидроокисей калия и натрия соответственно . или ацетатами магния и кальция соответственно. Количества окисей калия, натрия, магния и кальция, введенные в окись алюминия, эквимолярны.
Активность и селективность катализаторов после 30 ч употребления указаны в табл. 3.
Эти результаты показывают, что окиси калия и натрия оказывают одинаковое действие, напротив, окиси кальция и магния приводят к быстрой деактивации катализатора и активнос после 30 часов употребления близка к исходной окиси алюминия.
Примерз. Проводят опыты по получению тиофена при 400®С с соотношением сероводород-кротоновый альдегид 5 и временем контакта,равным 0,75 с с окисью алюминия с добавкой 7% и с окисью алюминия А с добавкой 7,7% . Результаты, полученные после различного времени работы катализаторов, приведены в табл. 4.
После установления режима около 20 ч, деактивация в дальнейшем сравнительно медленна и регулярна во врмени, она равна около 0,12%/ч, селективность тиофена все время 85%.
Побочные легкие продукты, состоящие из углеводородов Cj, главным обСпецифическая поверхность катализатора, м/г
335 4,3 77,0 12,0 2,5
О 3,2 265 8,4 74,5 7,0 1,5
разом пропен и бутадиен, легко удаляются из реакционной смеси.
П р и м е р 4. Влияние парционального давления кротонового альдегида и сероводорода.
Катализатор состоит из окиси алюминия А с 7,7% . Реакцию проводят при 400С со временем контакта 0,5 с
В табл. 5 указаны результаты опытов с изменением давления кротонового альдегида и сероводорода.
Из этих результатов видно, что высокой селективности процесса способствует избыток сероводорода.
П р и м е р 5. Влияние температуры и времени контакта на селективность процесса в промышленном реакторе .
В промышленном реакторе проводят опыты по получению тиофена, при молярном соотношении сероводород-кротоновый альдегид 5, на катализаторе из окиси алюминия с добавкой 7,7% Работают с высокой конверсией кротонового альдегида при различных времени контакта и температурах. В табл. б приведены результаты этих опытов.
П р и м е р б. Исходя из различных карбонильных соединений получают .тиофен и замещеннгле тиофены.
Реакцию проводят при 400°С на окиси алюминия А, содержащей 7,7% . Соотношение парциальных давлений сероводорода и исходного карбонильного соединения 5.
Результаты представлены в нижеследующей табл. 7, время контакта реакционной среды и катализатора дано в эквивалентных величинах m/F, где тмасса катализатора в граммах и F-pacход газа, моль/ч.
Пример 7. В условиях примера б синтезируют бензо(с) тиофен, исходя из о-толусшьдегида.
Соотношение км/F 9,1, конверсия ал дегида 28% и селективность бензо(с) тиофена 14%.
П р и м е р 8. Получают бензо(б) тиофен по методике примера 7, исходя из фенилацетальдегида CjjHj- СНОСНО. Соотношение m/F равно 9,1, селективность в 7% при конверсии фенилацеталдегида 40%.
Таблица
8,5 17,0
20 40 60
Продолжение табл. 1
Таблица
Таблица4
Продолжение табл. 4
Таблица 5
Т а блица б
CHjdH CH-c-CHj
Пентен-З-он-2
dHj
CHjCH C - СНО
2-Метилбутен-2-аль
СИ, о
I II
CHj-d CH-c
CHj
4-Метилпентен-З-он-2
сн
л
CHjdH CH c - бно
2-Метилпентен-2-аль
,CH CHCHO
Гексен-2-аль
dHjCH2CH2CH о -СНО
СнI
CHj
2-Этилгексен-2-аль
Формула изобретения
R(
IT
где R, R , К,и Rj независимо друг от друга водород или низший алкил,
или R и R-j вместе, или Rj . вместе группа -СН СН-СН СН-,
Таблица 7
7,5
50
2-Метилтиофен
72
52
7,5
77
3-Метил±иофен
20
5,0
70
2,4-Диметилтио67
9,0 54 фен
8,5 55
54
2-Этилтиофен
60
9,8 50
2,4-Диэтилтиофен
50
взаимодействием соединения формулы F
ЕСНгС CCORj
55
) л.| Jc«
где R, R, Rj и RJ имеют вышеуказанные значения,
с серусодержащим соединением в ДО присутствии окиси алюминия в качестве катализатора при 200-500 С, о тличаюцийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве серусодержащего соединения используют сероводород. -- . H ...- 2.Способ no. П.1, O т л и ч a ющ и и G я тем, что катализатор содержит окись или сульфид щелочного или щелочноземельного металла. 3.Способ по п. 1, отличающ и и с я тем, что соединения общейформулы и сероводород используют в молярном соотношении соответственно 1:2-5. , Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Англии № 1345203, кл. С 23 С, опублик, 1974(прототип).
Авторы
Даты
1980-12-30—Публикация
1977-12-21—Подача