Способ получения бензо/ @ /тиофена Советский патент 1984 года по МПК C07D333/52 

(Л

с Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения бензо в} тиофена, который обладает пести цидной активностью и применяется для производства фунгицидов, инсектицидо стимуляторов роста растений и гербицидов. Извеетен способ получения бензо 1)тиофена путем взаимодействия 2-хлорстирола или 2-хлор-Об-метилбензилхлорида или 2-хлорфенетилхлорида с серо водородом в присутствии окиси хрома или окиси алюминия в качестве катализатора при 300-750 0. Выход целевого продукта 8-40% DJ Недостатками этого способа являются невысокий выход целевого продукта низкая селективность процесса, сложность вьщеления целевого продукта, необходимость частой регенерации катализаторов. . Наиболее близким к предлагаемому по технической сзтдности и достигаемому результату является способ получения бензо в тиофена, который заключается в том, что об ,/3 -дихлорэтилбензол или И -хлорстирол подвергают взаимодействий с сероводородом при 580-610 С в проточной системе 21. К недостаткам этого способа можно отнести использование в качестве одного из реагентов газообразного продукта - сероводорода. Последний является корродирующим металлическую аппаратуру и взрывоопасным соедине.нием. Его трудно хранить, транспортировать и применять, так как он корродирует баллоны, трубопроводы и усложняет технологию процесса. Цель изобретения - упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения бензо/lBjтиофена, которьй заключается в том, ч:то Ct ,р-дихлорэтш1бензол с серосодержащим соединением при повышенной температуре в проточной систе ме, в качестве серосодержащего соеди нения используют алкантиол и процесс ведут при мольном соотношении Hi ,в-дихлорэтилбензола и алкантиола 1:1-3. при температуре 600-620 С в инертной атмосфере. Пример 1. Через пустую квар цевую трубку (600-30 мм), нагретую до , пропускают .смесь 9,12 г 0,| -дихлорэтилбензола и 3,17 г этан тиояа (мольное Соотношение реагентов 1:1) в токе азота, подаваемого в трубку со скоростью 3 л/ч. Эту смесь пропускают за 30 мин. Бремя контакта 96 с. При этом получают 4,97 г конденсата, содержащего 68,58% бензо V| тиофена, что составляет 52,06% в расчете на взятое количество Oi,дихлорэтилбензола, конверсия которого достигает 90,34%. Бензо Гв1тиофен выделяют перегонкой денсата в вакууме. Фракция 101-105 С (20 мм рт.ст.) является чистым бензо в тио фен ом, т.пл. 30 С. Вькод после разгонки около 50%. Пример 2. Аналогично примеру 1 при из смеси 6,4 г дихлорэтилбензола и 6,7 г этантиола (мольное соотношение реагентов 1:3) получают 3,5 г конденсата, в котором содержится 69,52 г бензо JJB тиофена. Время прикапывания этого количества смеси 55 мин (время контакта 133 с). Конверсия исходного ,-дихлорэтилбензола 97,97%. Выход бензо в тиофена в расчете на взятый дихлорэтилбензол 52,94%. Пример 3. Аналогично примеру 1, в токе азота, подаваемого со скоростью 6 л/ч при из смеси 14,13 г Х ,р-дихлорэтилбензола и 7 мл п-бутантиола (мольное соотношение 1:1), прикапанной за 88 мин, (время контакта 72 с), получают 10,08 г конденсата, содержащего 58,04% бензо в1 тиофена, что, составляет 57,63% в расчете на взятый дихлорэтилбензол, конверсия которого составляет 97,59. Пример 4. Аналогично примеру 1 при 600 С в токе азота, подаваемого со скоростью 3 л/ч из смеси 5,47 го ,|3-дихлорэтилбензола и 6,85 г изопропантиола, (мольное соотношение реагентов 1:3), за 26. мин (время контакта 113 мин) получают 3,1 г конценсата, содержащего 66,25% бензо sj тиофена, что составляет 52,16% в расчете на взятый в реакцию дихлорэтилбензол. Его конверсия 97,62%. Пример 5. Аналогично вышеприведенным примерам при 650 С в токе азота, подаваемого со скоростью 3 л/ч из смеси 6,79 roi ,/3-дилорэтилбензола и 4,98 г этилмеркаптана (мольное соотношение реагентов 1:2), поданной в реактор за 17 мин (время контакта 79 с), получают 3,5 г Конденсата, содержащего 2,34 г

311292094

бензо ГвТтиофена, что составляет ным. Для реализации предлагаемого

47,95% в расчете на взятый и,|3-дихлор-способа не требуется применения антиэтилбензол, конверсия которого дости-коррозионной аппаратуры, способ позгаёт 97,7%.воляет утилизировать отходы нефтейеПредлагаемый способ позволяет за- ,.рерабатыйающей и газовой промышленнойменить газообразньй сероводород нати, замена газообразного реагента

жидкий алкантиол, что делает способжидким позволяет сразу же гатовить

более технологичным, реализуемым вреакционную, смесь в заданном соотнопромьшленности, а также взрьгообезопас-шении компонентов.

СПОСЮБ ПОЛУ 1ЕНИЯ БЕНЗО в тИОФЕНА взаимодействием oi ,/3-дихлорэтилбензола с серосодержащим соединением при повьшенной температуре в проточной системе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве серосодержащего соединения использзтот алкантиол и процесс ведут при мольном соотношенииoi ,р -дихлорэтилбензола и алкантиола 1:1-3 при температуре 600-620 С в инертной атмосфере.