Способ регенерации солевых расплавов для нитрирования Советский патент 1980 года по МПК C23C9/16 

быстро проходят н наблюдается состояние, когда достигается содержание цианида, близкое к 10%. Целью изобретения является поддержание низких значений цианидов в количестве 0,5-1% Для достижения поставленной цели предлага ся способ регенерации солевых расплавов для нитрирования, преимущественно содержащих в качестве активного вещества анион цианата, путем периодического добавления регенерирую щего вещества, содержащего не менее одной карбонильной группы, в котором регенерирующее вещество, содержащее не менее одной карбонильной группы, вводят в количестве 1-25 г на 1 кг расплава через каждые 24 ч и дополнительно вводят серосодержащее вещество, в количестве 0,001-0,1%. При этом вещества, формула которых содер жит не менее одной карбонштьной груипы, вводят в ванну одновременно с анионом цианата. Вещества, имеющие по крайней мере одну карбонильную группу, получают цугем выдерж ки карбамида при 150-450°С в течение 3- 10 час. В качестве серосодержащего вещества в ван ну ввоДят смесь сульфидов и п1елошь х и/или щелочно-земельных сульфитов, смесь сульфидо и щелочных и/или щелочно-земельных гипосул фитов, смесь сульфидов и щелочных и/или щелочно-земельных сульфатов, смесь сульфидов и щелочных и/или щелочио-земельных тиосульфатов. Сера присутствует при степени окисления меньше двух и при степени окисления выше нуля. Это может быть осуществлено двумя способами. Например, можно ввести в ванну смесь веществ, одни из которь х содержат серу в виде S , а другие содержат ее в окисленном виде, например смесь сульфида и суль фата или смесь сульфида, сульфата и т.д. Можно произвести окисление серы S в ванн например, путем прямого воздействия кислорода. Этот способ наиболее удобен, так как можно просто вдуть в ванну воздух. Наличие в ванне малых количеств серосодержащего элемента своим каталитическим во действием благоприятствует окислению цианидов в цианатьк Введение в расплав вещества, в химическу формулу которого входит карбонильная группа типа позволяет достичь вы деление кислорода и С02 в расплаве, что позволяет окислять образующийся цианид согласно приведенным ранее реакциям. Проведенные исследования показали, что реакщш (2) и (3) идут до конца и йЭсорост их протекания увеличивается, если кислород, вводимый в реакцию (2), и COj, вводимый в реакцию (3), не вводятся извне, и получаются непосредственрю в самой ванне - окисление цианида улучщается, если обе реакции (2) и (3) происходят одновременно. Благоприятным обстоятельством является то, что вещество, имеющее в своей формуле группу карбонила, добавляется в одно и то же время, что и восстановительный агент известного аниона цианата. Это позволяет сократить операции по загрузке ванны, Ьще одним благоприятным обстоятельством является то, что вещество, имеюи ее в своей формуле группу карбонила, имеет также восстановительный агент аниона цианата, например с одной или несколькими аминными или амидными группами. Например, можно применять смесь веществ, полученную путем обжига карбамида при 150-450°С в течение 3-10 час. Пример 1. Используют ванну со следующим исходным весовым составом: СОз - 25%, CNO- 35%, 20%, 20%. После 24 час подогрева при ± 5°С состав ванны стал следующим: СОз - 297о, 25%, 6%, 20%, 20%. В ванне появился цианид. В дальней ием цианиды продолжают увеличиваться. Согласно изобретению в ванну добавляют 0,037, KjS и 0,5% биурета структурной формулы: 0 С После 24 час подогрева при температуре 565 ± 5°С состав ванны становится следующим: СОГ-- 25,2%, 34,8%, CN 0,08%, Na - 20%, К - 20% и практически остается постоянным. Содержание циани.цов в ванне почти равно нулю. Содержание цианидов остается крайне низким и после длительного выдерживания при температуре при условии, что с одной стороны в ванне поддерживается вь шеназванное содержание KjS, а с другой CTOpoin i в ванну добавляется количество биурета, равное, например, 0,5% весового содержания ванны в течение 24 час поддержания, при температуре, что соответствует 2,6 г на 1 кг ванны.. П р и м е р 2. Берется такая же ванна как и в примере .1. По изобретению в ванну добавляется 0,01% K2S, 0,3% соли, полученной путем обжига карбамида в течение 10 час при 240°С. После 24 час нагрева при 565 ±5°С состав ванны следующий: СО., - 25,1%, ,85%, CN - 0,05 г , 20%.