Способ получения хлористогоэТОКСАлилА Советский патент 1981 года по МПК C07C51/58 C07C55/06 C07C69/36 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галоидангидрида неполного эфира дикарбоновой кислоты, т.е.моноэтилового эфира хлорангидрида щавелевой кислоты - хлористого этоксалила, который является исходным реагентом в синтезах биологически активных веществ различных производных амино.к-иддрт . жирного ряда, гетероциклов.

Известен способ получения хлористого этоксалила по обменной реакции калиевой или-натриевой соли моно- . этилового эфира щавелевой кислоты с хлористкгм тионилом. Выход целевого продукта через 15 ч составляет 70% C1J. Однако использование в качестве исходного реагента труднодоступного соединения, получаемого многостадийным синтезом - натриевой или калиевой соли моноэтилового эфира щавелевой кислоты и невысокий выход целевого продукта ограничивают его использование.

Наиболее близким техническим решением к предложенному является получение хлористого этоксиалила из диэтилоксалата действием пятихлористого фосфора при 120-130 С в течение 10 ч в присутствии металлической платины. Получаемый дихлорэтоксиуксусный эфир в результате перегонки при атмосЛерном давлении разлагается с образованием хлористого этоксалила. Применение тщательно очищенного пятихлористого фосфора повышает выход целевого продукта до 7080% С23 в этом случае использование в качестве катализатора дорогостоящей металлической платины и высокие требования к чистоте исходного пятихлористого фосфора вызывают необходимость его усовершенствования.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается за счет другого катализатора - хлоридов кадмия или марганца, или меди, или хрома, или их кристаллогидраты.

Использование в качестве катализаторов солей вышеперечисленных металлов .значительно сокращает время проведения реакции (в 1,5-2 раза). Выходы хлористого этоксалила колеблются в зависимости от применяемого катализатора от 74,6 до 84%.

Предлагаемый способ осуществляется следующим образом. - , 4,-.Л,. Примеры 1-4. В четырехгорлую колбу на 1 л, снабженную мешалкой, термометром, головкой для ректификационной бтгонки, загружают 146 t (1 моль) диэтилоксалата и 208 г (1 моль) пятихлористого фосфора. Реакционную смесь нагревают до . и выдерживают при этой температуре 5 ч. Охлаждают до 80с, добав ляют 0,01 моль катализатора, нагревают до 120-125 С И выдерживают до прекращен-ия выделения хлористого этила. Затем реакционную массу подвергают разгонке и собирают Фракцию с т.кип. 125-138с. Для получения чистого хлористого этоксалила полученную Фракцию подвергают дополнительной ректификации, собирая фракцию с т.кип.132-135°С. Экспериментальные данные примеров 1-4 приведены в таблице.

1 СиС 218574,9

2МпС г ,98284,0

3СиСе.,7474,6

4СиС з 1 ,38174,7

Формула изобретения

Способ получения хлористого этоксалила путем взаимодействия диэтилоксалата и пятихлористого фосфора при 120-130с в присутствии катали,затора с последующим выделением целевого продукта ректификацией, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора процесса используют хлориды кадмия или марганца, или меди, или хрома, или их кристаллогидраты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.-Там же, с. 241 (прототип).