Фунгицидный состав Советский патент 1981 года по МПК A01N43/64 C07D249/08 

(54) ФУНГИЦИДНЫЙ СОСТАВ

1 ,

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному составу на основе производных 1,2,4-триазола.

Уже известно использование производных- 1,2,4 -триазолов в качестве активнодействующих веществ совместно с носителем в фунгицидных составах, например 1-этилтриазолов |lj или триазолйлацетофеноновых производных 2 .

Однако известные составы обладают недостаточной активностью при низких дозах расхода.

Цель изобретения -.изыскание нового фунгицидного состава, обладающего усиленной биологической активностью.

Указанная цель достигается исполь зованием состава, содержащего в. качестве активного вещества производные 1,2,4-триазола формулы

И- 0-R

где R - метил, этил, гиплил, пропаргил, 2,4-дихлорбен з ил; п - 1, 2,

в количестве О т 1-9 5 вес.%, .и тве{)дый или жидкий носитель.

Способ получения соединения формулы Т. основан на взаимодействии триазолилацетофенона с гидроксиламином. Полученный триазолилацетофеноноксим

подвергают взаимодействию с производньнли галогена формулы . Если R - алкИл, то этерифицирование можно производить диалкилсульфатами. Кроме того, соединение формулы 1 получают при взаимодействии триазолилацетофенона с О-замещенньн4и гидррксиламинами.

В примере 1 описан способ получения 2,4-дихлор-4«),2,4-триазолил- -ацетофеноноксима и его эфира.

Пример, а) 10,4 вес.ч. гидроксиламингидрохлорида и 10,6 вес.ч ацетата натрия растворяют в 100 вес.ч. воды,прибавляют 25,6 вес.ч. 2,4-дихлор-ijj- ,2,4-триазолил-1| -ацетофенона в 250 вес.ч. этанола и кипятят 2 ч при температуре дефлегмации.Затем охд ждают до 0®С,осадок отсасывают, промывают водой и высушивают.Получают

-При 5О-60Ос приливают по каплям 27,2 вес.ч. 2,4-дихлор-11), 2,4-тр аэолил-1} -ацетофено юксима (раствор ного в 80 вес.ч. диметилфЬрмамида) и кипятят еще 2 ч при температуре дефлегмации. Затем прибавляют по ка лям при 50-60 С 23,5 вес.ч. 2,4-ди хлорбензилхлорида и дополнительно к пятят 2 ч при температуре дефлегма ции.- Далее приливают по каплям 1280 вес.ч. воды, экстрагируют три раза 100 Вес.ч. простого эфира и op ганическую фазу высушивают сульфат натрия, после чего пропускают до н сыщения при помощи газа хлористый водород, осадок отсасыв&ют -и перекристаллизовывают из ацетонитрила. Получают 16 вес.ч. простого 2,4-ди хлор-Ш- fl ,2,4-триазолил-12-ацетофеноноксим-0-2,4-дихлорбензилового эфира в качестве гидрохлорида с т.пл. 173С. Пример 2. 6 вес.ч. просто 2,4-дихлор-й)- р., 2 ,4-трйазолил-1} ацетофеноноксим-0-2,4-дихлорбензило вого эфира растворяют в 10 вес.ч. этанола, приливают.по каплям 2,2 вес.4. дигидрата хлористой меди (It) в 7 вес.ч. этанола (.насыщенно раствора при 7с и концентрируют, в вакууме, твердый остаток перемащивают с простым эфиром и отсасывают Получают 4 вес.ч. комплекса хлористой меди простого 2,4-дихлорЧ1)-fl , 4-триазолил-15 -ацетофеноноксим-О-(2,4-дихлорбензилового эфира) с т.пл. 142-143с (оливкового цвета) Аналогичным образом.можно получить указанные в табл. 1 соединения Соединения общей формулы C-CHo-lt И . lf lf-0-К Таблица 2,4-С1 2,4-Ди- НС1 173 хлорбензилHCl 141 ,4-С1 CHj HCl 159 2,4-Cl 2,4-Cl Аллил HNOj 115 5- 2,4-Cl Пропаргил HNOj 108 Предлагаемые вещества можно пере вести в обычные препаративные формы например растворы, эмульсии,, суспензии, дусты, порошки, пасты и грануляты. Формы применения зависят от назначения: они должны обеспечить возможно мелкое распределение действующих начал по изобретению. Ниже приведены примеры получения препаративных форм содержащих соединения согласно изобретению. Пример 3. Перемешивают 90 в,ес.ч. активного вещества 1 с 10 вес.ч. М-мётил-О -пирролидона и, получают раствор, пригодный для применения в виде мельчайших капель. Пример 4. Растворяют 20 вес.ч. активного вещества 2 в смеси, состоящей из 80 вес.ч. ксилола, 10 вес.ч. продукта присоединения 8-10 моль окиси этилена к 1 моль N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 вес.ч. кальциевой соли додецилбензосульфоновой кислоты и 5 вес.ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла. Путем тонкого распределения раствора в 100000 вес.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую О,О2 вес.% ак-:тивного вещества. П р и м е р 5.,20 вес.ч. активного вещества 3 растворяют в смеси, состоящей из 40 вес.ч. циклогексанона, 30 вес.ч. изобутанола, 20 вес.ч. продукта присоединения 7 моль окисиэтилена к 1 моль изооктилфенола и 10 вес.ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла. Путем тонкого распределения раствора в 100000 вес.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% активного вещества. Пример 6.20 вес.ч. активного вещества 1 растворяют в смеси, состоящей из 25 вес.ч. циклогексана, 65 вес.ч. фракции минерального масла с т.кип. 210-280с и 10 вес.ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла. Путем тонкого распределения раствора| в 100000 вес.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% активного вещества. Пример 7. 20 вес.ч. активного вещества 2 тщательно перемешивают с 3 вес.4. натриевой соли диизобутилнафталин- зГ-сульфоновой кислоты, 17 вес.ч. натриевой соли лигнинсульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 вес.ч. порошкообразного гедя кремниевой кислоты и размалывают в молотковой мельнице. Путем тонкого распределения смеси в 20000 вес.ч. воды получают раствор для.опрыскивания, который содержит 0,1 вес.% активного вещества. Пример В. 3 вес.ч. активного вещества 3 тщательно перемешивают с 97 вес.ч. высокодисперсного каолина. Таким образом получают пылевидный препарат, который содержит 3 вес.% активного вещества.

Пример 9. 30 вес.ч. акти&ного вещества 4 тщательно перемешивают со смесью из 92 вес.ч. поро1ЯКОт образного геля кремниевой кисло- ы и 8 вес.ч. парафинового масла, которое разбрызгивают на поверхность геля кремниевой кислоты. Таким образом получают препарат активного вещёствЦ 1с хорошей прилипаемостью.

Пример 10. 40 вес.ч. активнго вещества 1 тщательно перемешивают с 10 вес.ч.,натриевой соли конденсата фенолсульфоновая кислота-мочевина-формальдегид, 2 вес.ч. силикагеля и 48 вес.ч. воды. Получают устойчивую водную,дисперсию. Путем прибавления 100000 вес.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,04 вес.% активного вещества.

П р и мер 11. 20 вес.ч. активного вещества2 тщательно перемешивают с 2 вес.ч. кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты, 8 вес.ч. полигликолевого эфира спирта жирного ряда, 2 вес.ч. натриевой соли конденсата фенолсульфоновая кислота-мочевина-формальдегида и 68 вес.ч. парафинового минерального масла. Получают устойчивую маслянистую дисперсию.

Изобретение иллюстрируют следующие биологические примеры.

Пример 12. Действие. против ячменной мучнистой росы.

Листья ячменных всходов, выргиценных.в горшках, опрыскивают водно.й эмульсией из 80 вес.% активного вещества и 20 вес.% эмульгатора и посл подсыхания этого слоя опыляют qnopaM Oiden ячменной мучнистой росы (Егуsiphe gramlnis var. horde). Затем подопытные растения помещают в теплицу при температуре 20-22 0 и 7580% относительной влажности. После 10 дней устанавливают объем развития грибов мучнистой росы.

В табл. 2 приведены результаты эксперимента, в качестве соединений для сравнения используют известные соединения следующих формул;

/-. и

С1 НИОз Соедииение

F 1WO 51(соединение Б)

(Т1,-СО

if Vdl-ITHO,(соединение в)

Таблица

Поражение листьев после опрыскивания раствором активного вещества концентрации,

%

Примечание. О- без поражения, по степеням до 5 - полное поражение.

Пример 13. Действие против Вурой листовой ржавчины пшеницы.

Листья пшеничных сеянцев сорта Caribo, выращенных в горшках, опыляют спорами бурой листовой ржавчины (Puccinia reconoHta). Затем горшки помещают на 24 ч при 20-22 С в камеру с высокой влажностью воздуха (9095%). За это время споры прорастают и ростковые трубки проникают в ткань листа. Зараженные растения опрыскивают до стекания капель 0,05, 0,025

и 0,012%-ньм водным раствором для опрыскивания, содержащим 80 вес.% активного вещества и 20 вёс.% лигнинсульфоната в сухом веществе. После подсыхания этого слоя подопытные растения расставляют в теплице при температурах 20-220с и 65-70%-ной относительной влажности воздуха. Через 8 дней определяют объем развития ржавчинных грибов на листьях.

Результаты приведены в табл. 3.

А)

Таблица

о о

о о

О О Продолжение табл. 3 Поражение листьев после Активное вещество опрыскивания раствором активного вещества концентраций, % ния, по степеням до 5 - пол. ное поражение. Пример 14.. Действие против корончатой ржавчины овса. Опыляют, как указано в примере 12, листья выращенных в горшках овсяных сеянцев сорта Flamings Krone со спорами ко рончатой ржавчины овса (Puccinia соtonata) и помещают в камеру с высокой влажностью воздуха. Затем поражё ные растения опрыскивают до стекания капель 0,05%-ным по весу водным раст вором для опрыскивания, содержащим 80 вес.% активного вещества и 20 вес лигнинсульфата в твердом веществе. После подсыхания слоя при температурах 20-220С и 65-70%-ной относительной влажности воздуха горшки с расте ниями помещают в тепличные условия.. Через 8 дней определяют объем образо вания ржавчиннбис грибов на листьях. Результаты приведены в табл. 4. . Т а б л и ц а . 4 Поражение листьев после опАктивноерыскивания 0,05%-ным раство вещество ром активного вещества

I

В

Нёобработанныйконтроль

О - без пораже.Примечание. ния, по степеням до 5 - полное поражение.

Приме р 15. Действие против, ячменной мучнистой росы.

Примечание. О- без поражения, по степеням до 5 - полное по-ражение.

П- р и-м е р 16. Четырехлетние яблони сорта бо1 den be I|с(ous обрабатывают с конца августа досередины июля всего .четыре раза водными растворами для опрыскивания, которые содержат.в качестве де йствующегр начала 0,012 вес.% 2,4-дихлор-й-и 2,4-триазолил-1} -ацетофеноноксим-0-пропаргилэфирнитрата активное, вещество 5} . В конце июля оценивают естественно возникающее поражение грибом Venturia inaeguaUs (порша яблони) необработанных лист1 ев яблони по сравнению с поражением обработанных листьев. В то время, как контрольные (необработанные) яблони поражены поршей на 10-15%, нитрат простого эфира 2,4-дихлрр-4)-Г f 2 4-триазолил- -ацетофеноноксим-0-пропаргил полностью защищает листья яблони от . Применение протравливающего препарата . 100 г пробы ячменного посевного материала сорта ASSe тщательно протравливают в стеклянных бутылях Bi течение 5 мин 300 мг (0,3 вес.%) указанного в табл. 5 протравляющего препарата. Затем в горшки помещают по 8 зерен и покрывают землей. 10 дней после всхода ячменя листья опыляют Oidium (конидиями) ячменной муч-; нистой росы (Erysiphe graminis var. horde ). Затем подопытные растения Помещают в теплицу при температурах рО-22 С определенной влажности воздуха. После дополнителЬньох 10 дней определяют объем развития грибов мучнистой росы на листьях. Результаты приведены в табл. 5. Таблица 5 Необработанныйконтроль

Таким образом, предложенные со-tfle R - метил, этил, аллил, пропарединения обладают высоким Фунгицид-гил, 2,4-дихлорбенэил;

ным действием.h - 1,2,

Формула изобретенияв количестве 0,1 -95 вес.%-.

Фунгйцидный состав, содержащий

тем, что, с целью усиления фунгицидной активности он содержит в ка гест-i. Патент Франции №2236863,

ве производных 1,2,4-триазола соеди- л. С 07 D 249/08, опублик. 1975.

йения общей формулы ,О

. Патент ФРГ 2431407,

I ,кл. С 07 О 249/08, выкл. 1976 (проF-O-Tl . тотип) .

„.„„.«.r.rsr...