в которой R и R имеют приведенное вькие значение.. Два эквивалента оксим-реагента вступгцот в.реакцию с бис-карбамоилфторидом в присутствии двух эквивалентов кислотного акцептора предпочт тельно в инертном растворителе. Кислот ным акцептором может служитькак орг ническое , так и неорганическое основ ние/такое как триэтиламин или гидрат окиси натрия или калия.Можно использовать любой подходящий инертный рас творитель , как бензол,толуол,диэтилен вый эфир, тетрагидрофуран, простой ЭТИЛОВЫЙ эфир, хлорид метилена и т.п. Реакцию проводят в двухфазной системе с использованием водного рас.твора неорганического основания в качестве первой фазы и ароматического растворителя, содержащего четырехаммониевую соль в качестве агента передающего Лазу, в качестве второй фазы. Реакционная температура при этом не решающий фактор. Существенно, что реакция заканчивается при комнатной температуре. Можно использовать более высокие температура, если необходимо уменьшить время реакции. Другой способ получения симметри чески}с бис-карбамоил сульфидных соединений Лормулы {I) , представлено следующей реакционной схемой; R, о Vи 2 i KOCiN 4$jCilt Ч 8 C NOCNSNC в соответствии с этим способом, два эквивалента карбаматного соеди.нения вступает в реакцию с поЛухлористой серой в присутствии двух эквивалентов кислотного акцептора, такого как пиридин, предпочтительно в растворителе, в результате которой получается симметрический бис-карбамоил сульфиды {I). Следуквдие примеры иллк)стрируют в сокую эффективность предложенного способа. Суспензию испытываемых соединени приготавливают при помощи растворения 1 г соединения в 50 мл ацетона, в котором был растворен О,1 г (10 вес.% соединения) алкилфенокси-полиэтоксиэтанола, -поверхностноактивного вещества, который используется как эмульгирующий или диспер гирующий агент. Полученный в резуль тате раствор смешивается с 150 мл воды, в результате чего получаетс я примерно 200 мл суспензии, содержащей вышеупомянутое соединение, в то коизмельчениом виде. Приготовленная таким образом исходная суспензия содержит 0,5 вес.% соединения формулы (I) . Концентрации в весовых частях на миллион, которые используются в тестах, подробно описаны ниже и получены при помощи соответствующего разбавления исходной суспензии водой. При исследовании используются следующие способы проверки. Взрослые экземпляры, а также личинки, находящиеся в предкуколочном периоде развития, бобовой тли (Aphis fabae Scop), выращенные на посаженных в горшках растениях карликовой настурции при температуре 18-21°С и относительной влажности v 50-70%, служат в этом случае испытываемыми насекомыми. Для целей проверки вводится стандарт на число экземпляров тли на один, горшок} это число равно 100-150 насекомых. Если на растении находится большее коли ество тли, то их число на растении уменьшается с целью приближения этого числа к вышеупомянутому стандарту. Выращенные в горшках растения (один горшок на одно проверяемое соедикение) заражаются при помощи 100150 особей тли, а затем, помечаются на поворотный круг, где обрабатываются при помощи разбрызгивания, 100110 мл проверяемого соединения необходимой концентрации; при этом используется группа пульвелизаторов Де Вилбисса и избыточное давление 2,8 кг/см Такая обработка, которая продолжается в течение 25 с, вполне достаточна, чтобы смочить растения до стадии сбегания. В качестве контроля эксперимента, 100-110 мл раствора вода-ацетон-эмульгатор, не содержащего проверяемого соединения, также разбрызгивается на зараженные растения. После проведенной выше обработки., горшки помещаются на свои места, на лист белой стандартной бумаги для мимеографического аппарата, которая перед этим бьша разлинована для того, чтобы облегчить процедуру счета. Температура и влажность в помещении, где проводятся эксперименты, в течение 24 ч поддерживаются на уровне 18-2lc и 50-70%, соответственно. Тля, которая падает на бумагу и которая не в состоянии сохранять нормальное положение своего тела после того, как ей было придано нормальное положение, рассматривается как погибшая. Особи тли, которые остаются на растениях, тщательно изучаются на предмет их движения; и те, которые не в состоянии передвигать вей длину своего тепа при стимуляции при помощи уколов острым предметом, рассматриваются как погибшие. Фиксируется процентгибели тли при различных концентрациях. В следующем тесте в качестве.проверяемых насекомых рассматриваются личинки южной совки луговой (Spodoptera eredania, (Cram.), которая куль тивируется на растениях горчицы шпинатной при 26, и относительной влажности 50±1%. Искомая концентрация проверяемого соединения получается при помощи разбавления исходной суспензии водой с тем, чтобы получить суспензию, соде ржа1цую 500 частей проверяемого соединения на миллион частей окончательного объема. Высаженные в горшки растения горчицы шпинатной стандартной высоты и возраста помещаются на поворотный стол и обрабатываются при помощи разбрызгивания 100-110 мл про веряемого соединения; при этом используетс серия пульверизаторов Дб Вилбисса с избыточным давлением воздуха 0,7 кг/см. Эта обработка, ко|Торая продолжается в течение 25 с, вполне достаточна для того, чтобы смочить растения до стадии сбегаиия Для контроля эксперимента, 100-110 м раствора, содержшдего воду, ацетон и эмульгатор, но не содержащего проверяемого -соединения, также разб илзгивается на зараженные растения. Пос ле сушки слипшиеся листья разделяют и каждый лист помещается в чашку Петри диаметром 9 см, снабженную увлажненной фильтровальной бумагой. Пять наугад выбранных личинок вводит ся в каждую чашку, а затем чашки закрываются. Закрытые чашки помечаются и поддерживаются при 26,5-2S, С в течение трех дней.Личинки, которые не в состоянии двигать полную длину своего тела даже при стимуляции при. помощи уколов острым предметом, рассматриваются как погибшие . При этом фиксируется процент погибших личинок при различных концентрациях. В следующем тесте в качестве проверяемых насекомых рассматриваются; личинки мексиканского бобового жука (Epiiachne varivestis, Mu 1 s.) ..находящиеся на четвертой стадии развития насекомого, которые культивируются на растениях горчицы шпинатной при 26, и относительной влажности 50±5%. Растения горчищл шпинатной, примерно одного роста и возраста, помещаются на поворотный стол и обрабатываются, при помощи разбрызгивания lOO-llO мл суспензии проверяемого Соединения;при этом используется серия пульверизаторов Де Вилбисса с избыточным давлением воздуха 0;7 кг/см Эта обработка, которая продолжается в течение 25 с, вполне достаточна, чтобы смочить растения до стадии сбегания. Для контроля эксперимента, 100-110 мл раствора, содержащего воду, ацетон и эмульгатор, но не содержащего проверяемого соединения, также разбрызгивается на заразкенные растения. После сушки, слипшиеся ли стья разделяются и каждый лист помещается в чашку Петри, диаметром 9 см, снабженную увлажненной фильтровальной бумагой. Пять наугад выбранных личинок помещаются в каждую чашку, а затем ЧсШ1ки закрываются. Закрытые чашки маркируются и поддерживаются при 26,5+3°С в течение трех дней. Личинки, которые не в состоянии двигать всю длину своего тела, даже при стимуляции, рассматриваются как погибшие. В следующем тесте, в качестве проверяемых насекомых рассматриваются взрослые домашние мухи, возраста от четырех до шести дней (Musca domestica, i.), которые выращивались при контролируемых условиях, температуре 26, и относительной влажности. 50+5%. Мухи усыплялись при помощи анестезии двуокисью углерода и двадцать пять неподвижных особей, самок и самцов, помещались в садок для насекомых , содержащий стандартный пищевой фильтр, имеющий примерно 12,7 см в диаметре, который переворачивается над свернутой из оберточной бумаги поверхностью. Искомая концентрация проверяемого соединения достигается при помощи разбавления исходной суспензии 10 вес.% раствором сахара. 10 мл суспензии, содержащей проверяемое соединение, добавляется в испаряющую чашку,которая содержит квгщратную,со стороной 2,54 см абсорбирующую ь1ягкую подушку, изготовленную . из хлопка. Эта чашка-приманка устанавливается и центрируется на впитывающей бумаге под пищевым фильтром, прежде чем в садок для насекомых помещеиотся усыпленные мухи. Помещенным в садок мухам дают возможность принимать пищу на приманке в течение 24 ч, причем, они содержатся при 26, и относительной влажности 50±5%. Мухи, которые не показывают признаков движения при стимулировании, рассматрийаются как погибшие. В следующем тесте, в качестве испытываемых организмов рассматриваются взрослые и находящиеся на предкуколочной стадии развития личинки двухкрапчатого клеща (Tetranychus urticae Koch), которые выращиваются на растениях горчицы шпинатной в условиях 50±5% относительной влажности и при 26,5±3°С. Зараженные листья от исходной культуры помещаются на первые-листья двух бобовых растений, высотой от 15 до 20 см, которые выращиваются в глиняных горшках разером см. Для теста вполне достаточно 150-200 клещей; они переолзают со срезанных зараженных литьев на свежие растения в течение 24 ч. Спустя 24 ч, в течение которых лещи переползают на свежие растеиия, срезанные листья удаляются с вараженных растений, посаженные в горшки растения (исходя из расчета: ОДНИ горшок на соединение) размещаются на поворотный стол и обрабатываются, при помрши разбрызгивания 100-110 .МП суспензии, содержащей проверяемое соединение-, при этом используется серия -пульверизаторов Дё ВилОисса с избыточным давлением воздуха 2,8 кг/см Эта обработка, которая продолжается в течение 25 с, вполне достаточна, чтьбы смочить растения до стадии сбегания. Для контроля эксперимента 100-110 мл водного раствора, содержащего ацетон и эмульгатор в тех же концентрациях, .что и в суспензии,содержащей проверяемое соединение, но не содержащего проверяемого соединения, также раз-,
брызгивается на зараженные растени -. Обработанные растения додержай-ся в условиях относительной влажности 80±5% в течение б дней. После этого производится расчет числа погибших , личинок, находящихся на стадии мотылей. На листьях проверяемых растений производится исследование состояния личинок при помощи микроскопа. Любая личинка, которая спо :обна к движению п при стимуляции, рассматривается как живая..
Результаты биологической активности (LOjQ в частях на 10), представлены в табл.1 и 2, где также указана токсичность для млекопитающих 5 и фитотоксичность. Фитотоксичность оценивгшась по шкале от 1 до 5 (1 отсутствие поврелэдения, 5 - мертвые растения).
О
« ОТ)
о
VO
о
со
о о tn л
м
tn
01
o о in
in
CN тН Л
00
г I го
Г-S
X
5 о
V %J.in.
п
в
0|Л
о
вО
lii и.
.
- t
15 :-в
о- rrtJ О
ю
5
; н
о ад
Ж
V
VO VO
ш
о о in л
00
оо
о о in л
о о in
о а
г
00
.уж о я
°)С ж
0-0
и
л
И
Vv,
;
15
/
«
ж
х
.о
г-о
о
00
t-о о in л
о
1ГТ V
VO
оэ
00 VO
fM
CTi
о о
00
о
со
о о «л
о
л
о о
о п
1Л
V
л
о о
о о
1Л.
1Л
л
о о ш л
in
г-(
СП
1Л
00
п I о
г- со
п
/)
.
u
х
тот
О « VO
О
«
о о in
о о
1Л
л
о
о
1Л
о о
1Л
л
I
а о «м г
ОшП.тО
CMk -
а-« o-t «
. «о
л ж «
и V 15
ряПМвО
о о
Г
1Л N
о
(Л
r
(М го
1Л
и
(N
I о
ii
J
l-i-S
о
LO, ч./10
лица
