Способ получения -замещенного бис- КАРбАМОилСульфидА Советский патент 1981 года по МПК C07C125/06 A01N47/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N -ЗЛМЕЦЩННОГО БИС-КАРБЛМОИЛСУЛЬФИДЛ

После перемешивания в течение 16 ч получающиеся в результате твердые яастицы отфильтровывают, прокывают водой и сушат. В результате получают 0,7 г N,N -бис- l-метилтиоацетальдегид-О-(М-метилкарбамоил)оксим-Л сульфида с Т-п 174-175 с.

Элекен т ный аи али з:

алчислено,%: С 33,88; Н 5,12; N 15,81.

в 3

Найдено,: С 33,72; Н 5Д5;

N 15,49.

В табл. 1 представлены экспериментальные данные о получении характерных N-замещенных бис-карбамоилсулфидных соединений.

Биологическая активность получаемых соединений изучается на взрослых экземплярах и личинках, находящихся в предкуколочном периоде развития, бобовой тли (Aphis fabae Scof), выращенных на посаженных в горшках растениях карликовой настурации при 18-2lc и относительной влажности 50-70%.

Для целей проверки вводится стандарт на число экземпляров тли на оди горсяиек - 100-150 насекомых. Если на растении находится большее количество тли, их число на растении уменьшгиот с целью приближения этого числа к стандарту.

Необходимой концентрации проверяемого соединения добиваются при помощи разбавлении исходной суспензии водой, в результате чего получается суспензия, содержащая 500 частей проверяемого соединения на миллион частей окончательного объема.

Выраценные в горшках растения оди гоуааок на одно проверяемое соединевне) заражаются 100-150 особями тли, а затем помещаются на поворотный кру где обрабатываются разбрызгиванием 100-110 мл проверяемого соединения упомянутой концентрации, при этом используется группа пульверизаторов Де Вилбисса и избыточное давление

40 фунтов/кв. дюйм (2,8 кг/cNf).Обработка продолжается в течение 25 с, это достаточно, чтобы смочить растения до стадии сбегания. В качестве контроля эксперимента 100-110 мл раствора вода-ацетон-эмульгатор, не содержащего проверяемого соединения, также разбрызгивается на зараженные растения. После проведенной обработки горшки помещаются на лист белой стандартной бумаги для мимеографического аппарата, которая разлинована для облегчения счета. Температура и влажность в помещении, где проводятся эксперименты, в течение 24 ч поддерживаются на уровне 18-21с и 60-70% соответственно. Тля, которая падает на бумагу и не в состоянии сохранять нормальное положение своего тела после того, как ей придано нормальное положение, считается погибшей. Особи тли, которые остаются на растениях, тщательно изучгиотся на предмет их двжения, и те, которые не в состоянии передвигать всю длину своего тела при стимуляции уколами острым предметом, считаются погибшими. Фиксируется процент гибели тли для различны уровней концентрации.

В табл. 2 представлены результаты испытаний N.N -бис- 2- о-(N-метилкарбамоил)оксимино -1,3-дитиолан}сулфида.

Инсектицидная активность и митицидная активность выражены летальной дозой LDgQ, т.е.количеством соединения (в частях на миллион), необходимым для достижения 50%-ной смертности. Токсичность по отношению к млекопитающим выражена в миллигра1 1ах соединения на 1 кг веса тела крысы, которые необходикы для достижения 50%-ной смертности крыс. Фитотоксичность соединения выражена числами от 1 до 5: 1 показывает, что нет заметного повреждения листьев , 5 растение погибло, промежуточные степени повреждения листьев, А - полное подавление, С - подавляющее воздействие не наблюдается.

Таблица 1

N,N -6ИС-Г1-(2-цианоэтилтио)-ацетальдегид-О-(N-метилкарбамоил)OKCHMJ сульфид

го 6

СН-О О СН.

I V

«NO-C-N-S-N-CON CCH,

- - NCCHj CH s

N, н-бис l-изопропилтиоацетальдегид-0-(N-мвтилкарба115-116моил)оксим сульфид

9 «i CrijO «N00 -« -5-Ы

t-

N,N -бис- 1-мвтилтио-1-(диметилкарбамоил)формальдегид-О-(N-метилкарбамоил )оксик| сульфид190

,

СНл О

9 /сн

лио СНа СН, о

СНлV 2 I 5 ,(в .,„.

;;;NC-C NOC-H -S-N -CON C-CN; он

. SCH

N, N-бис- fl-метилтиоацетальдегид-О-(N-метилкарбамоил)оксим сульфид

173-174

§ СНъ HvCC NOCN-S-N

2 1I

SCH,

SCH.

N.N -бис-55-мeтил-4- LO- ( N -метил карбамоил ) оксиминоЗ -1, 3-01 сатиолан1 сульфид- 146-148,76,5

N Ы-бис-{ 3,5,5-триметил-20-(Мметилкарбамоил)оксиимино1-тиазолидин-4-он сульфид

О СНт, СН,0

II I I ||rU,.м .,,: NOC-N-5-N-CON,4/

INfl

У

у0

. , 0

н с--снз

СН, CHj

40

33,50 4,61 19,11 38,87 4,66 19,43

61

40,84 6,87 13,5 40,95 6,38 13,65

45

Э5,75 5,56 17,5 35,88 5,16 17,9

36

33,72 5,15 15,49 33,38 5,12 15,81

38,95 4,88 16,84 39,01 4,91 17,06

N,N -бис- 1-метилтио-1-этоксикарбамоил-формальдегид 0-(М-метилкарбамоил )оксим сульфид

-м гг

9 9 ь ьо о

U HgOCCiNOC-H-fe-N -CON CCOCij,H

SCHv

&CW,

Н,М-бис- (N-метилкарбамоил)oKCHMHHoJ-1, З-дитиолан сульфид

130-135

V14

сн,

мех:.- -VN-C-ON

о

N, N-бис- (М-метилкарбамоил;оксиминоJ-1,3-дитиолану сульфид

187-189 14,5

So% 4°455

S C«b CHiO 6-,

С )-NOt-N -b-N-CON( 5S-,

N,N -бис- 1,4-дитиан-2-О-(N-метилкарбамоил)оксИмино сульфид

209-211 63,6

2 19 4°4S6

9 f

NOC-N-S-N-OON

Г

V

Vy

I IrN ,IN -бис- 2-мегилсульфонил-2-метилпропиональдегид О-(N-метилкарбамоил) оксим сульфид

С« )

«

NOC-S-b-N-OON OHO &НР и Ь

CHjO

Продолжение табл. 1

35,99 5,04 11,83 35,73 4,71 11,91

28,93 3,68 13,00 28,97 3,40 13,51

28,72 3,29 13,10 28,97 3,40 13.51

.32,10 3,87 12,21 32,56 4,10 12,66

35,38 5,56 11,57 35,43 5,52 11,81

N,N -Оис- 2-циано-2-метилпропиональдегид-0-(М-метилкарбамоил) оксим сульфид

Ь «i

сн

НСО VtC-NOC-N -CONtCHCCK

0«,

СИ.

N,N -бис 1 этилтиоацетальдегид-О-(N-метилкарбамоил) оксимДсульфид

137-138 61,4

,

Hjt-0 fH, CHj

4с и- HOt-N -Ь-К , i 5 J

г. Биологическая активность N ,Н-бис-| 2- о-1,3-дитиолан сульфида

Биологическая активность Формула изобретения Способ получения N-эамещениого бис-карбамоилсульфида общей формулы Т ) 9 . TZ-OC-N-5- 4-С-О-И / где R, - алкил С, - Сд , R - может представлять собой груп пу

где Rn- алкил С,- С, который может быть замещен алксилсульфенильной группой С , алкилтио С -- С, , котоцмлй

Продолжение табл.1

45,49 5,49 22,44 45,64 5,46 22,81

37,43 5,76 14,18 37,68 5,80 14,65 50 55

9

тго-с-ми Таблица (Н-метилкарбамоил)оксимино мэжет быть замещен циангруппой, алканоил Со алкоксикарбонил С 2 R.- водород, алкид С. алкилтио С,, А - алифатическая цепь, содержа аая от 3 до 5 атоьюв углерода, и включает атом О, и/или N и/или 1 или 2 атома S, отличающийся тем, что, монохлористую серу подвергают взаимодействию с соединением общей формулы

1179965512

где R и К имеют указанные значения, 1. Burgess Е.Н., Penton H.R.

в присутствии акцептора кислоты.Synthesis and cyclogaddition reactions

Источники информации,of fIuorenetttone S-benzoy1imide, принятые BO внимание при экспертизе,J . Org .ChemJ, 1974, 39, 19, p.2885.