Способ получения полиэтилена Советский патент 1981 года по МПК C08F110/02 C08F4/60 

(54) способ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА

|. JIOXE.

(Ц :|ГЗ itSirrsflsrp, .fce,;;ll-l;:,га или магния и соединения гитана ог 0,2 : 1,0 до 4,5 ; 1,0. Процесс проводят при 30-70С. Наблюдаемое в ходе процесса увеличение вы хода полимера и устранение пленкообрадованйя в реакторе, вероятно,. связано со взаимодействием алюмоорганического компонента одновременно с соединением титана и с вводимой в качестве добавки солью. Происходящие при этом процессы алкилировання н восстановления приводят к образованию смешанного гетерогенного катализатора, в состав которого наряду с титаном входят также марганец, магни или кобальт, что и вызывает существенн увеличение выхода полимера на единицу веса катализатора к устранение пленкооб разования В реакторе. Пример 1. Полимеризацию прово- дят в .присутствии двойной каталитическо системы Аб(С2Н5)2Се и Ti С&д . Реакционный сосуд, снабженный мешалкой, продувают сухим аргоном до полного уда ления кислорода, после чего загружают 50 мл н-гептана, затем вводят при рабо тающей мешалке 0,138 г АВ ( )iiCB ti О,О19 г. . Мольное отношение 1люминийорганического соединения к тетрахлориду титана 11,5 : 1. В течение всего процесса полимеризации в реактор подают непрерывно этилен и поддерживают температуру 5О С. Через 6О мин полимеризацию обрывают, вводят 5О мл этилового спирта. Продукт прокгывают дополнительно 5О мл этилового спирта.Получают 1,16 г полиэтилена. Выход полиэтилена в расчете на 1 г титана катализатора в час составляе 245 г ПЭ/г Т( час. Полимер имеет характеристическую вязкость 9,0 дл/г. Определено i, в декалине при 135 С. Отмечено налипание полимера на стенки реактора. Содержание остатков катализатора в полимере, определяемое по золь- ности полимера, составляет 0,0025 вес. полимера. П р и м е р 2. Полимеризацию этилена проводят в присутствии тройной каталитической системы (CjHg CjTiCg, CM(C Hj5COO),. . В подготовленный, как в примере 1, реактор вводят при работающей мешалке 0,138 г Ae(C, 0,063 гСи(С17Н,,БС« и О,О19 г Т|Сб4 Мольное отношение Ае(С2Н5)СЙ KTiCe4ll,5:l,O соли меди к соединеншо титана 1:1. В реактор непрерывно подают этилен и поддерживают температуру . Про14цесс обрабатывают через 6О мин. Получают 1,25 г полимера. Вьсход 265 г полиэтилена на, 1 г титана в час. Налипание nofitiMepa на стенки реактора не отмечено. Полимер имеет характеристическую вязкость 62 дл/г. Зольность полимера О,ОО21%. Содержание меди в полимере 0,ОО.1 вес.% (определяют путем комплексономегрического титрования трилоном Б с мурекси- Дом в качестве индикатора). Пример 3. В условиях, огшсан-ных в примере 2, полимеризацию этилена проводят в присутствии 0,138 г ABlCiHgj OS; 0,063 г СО (С., Н,,5С09)2 и 0,О19 rTiCC.A ofibHoe отношение алюминийорганического соединения к соединению титана 11,5 :, 1, соли кобальта к соединению титана 11. Получают 3,4 г полимера. Выход полиэтилена 720 г на 1 г титана в катализаторе в час. Налипание полимера на стенки реактора не отмечено. Зольность полимера О,ОО12%. Содержание кобальта в полимере О,О05 BGc./i (определяют колоримег Н1ческим методом в присутствии ропаниаа аммония и пирофосфата натрия). Пример 4. В условиях, описанных в примере 2, полимеризацию этилена проводят в присутствии 0,138 г А6 (CiHs ),CG; 0,063 г Mn (,COO) и 0,019 г iC6. Мольное отношение алюминий-юрганического соединения к соединению титана 11,5 : J., соли марганца к гоеяинекию титана 1 : 1. Получают 11,2 г полимера. ГЗыход этилена 1300 г на 1 г Т) в час. Полимер имеет характеристическую вязкость 11,2 дл/г. Налипание полимера на стенки реактора не отмечено. Зольность полимера 0,0009%. Содерн ание Мп в полимере О,ООО4% (определяют по методу Фольгарда титрованием перманганатом калия в присутствии окиси цинка). В таблице представлены данные по полимеризации этилена, показывающие эффективность действия добавок сопи марганца, магния или кобальта на полимеризащию этилена. Опыты проводят по методике описанной в примере 2. Таким образом, введение добавки безводной соли магния, марганца или кобальта приводит к существенному увеличению выхода полимера в расчете на единицу веса катализатора при устранении налипания полимера на стенки реактора по сравнению с добавкой соли меди. Использование способа получения полиэтилена

57981114

гн:,) плеикообразоьания в реакторе путем-обеспечивает увеличение производительвьедення добавки безводной сопи марган-ности процесса полимеризации н уменьшёца, магния или кобальта к катализатсрам, ние зольности получаемсло полимера.

7

7981118

Продолжение таблицы

9

7981111.0

Продолжение табпшлы