Способ получения полиэтилена Советский патент 1978 года по МПК C08F110/02 C08F4/62 

текает без предварительного приготовления катализатора сразз после ввода в реактор соединения переходного металла, что ведет к существенному упрощению процесса.

Пример 1. Полимеризацию этилена проводят в присутствии тройной каталитической системы: А1(Е1)з, TiCU и Си(НСО2)2. В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, продутый сухим аргоном до полного удаления кислорода, загружают 200 мл н-гептана. Затем я-гептан насыщают этиленом и вводят при работающей мешалке 0,072 г А1(Е1)з, 0,0038 г Си(НСО2)2 и 0,012 г TiCU. Мольное отношение соли меди к соединению титана 0,4:1.

Полимеризация начинается сразу после введения TiCU. Процесс ведут при 50°С и обрывают через 120 мин.

Получают 29,7 г полиэтилена. Налипание полимера па стенки реактора не отмечено.

Пример 2. Аналогично примеру 1 полимеризацию этилена проводят при 30°С в присутствии 0,036 г А1(Е1)з, 0,012 г TiCU и Си(НСО2)2. Мольное отношение соли меди к соединению титана равно 0,4:1.

Получают 33,5 г полимера. Налипание полимера на стенки реактора не отмечено.

Пример 3. Аналогично примеру 1 формнат меди заменяют на соль меди лигноцириновой кнслоты.

Получают 22 г полимера. Налипание не отмечено.

Пример 4. Полимеризацию этилена проводят в присутствии тройной каталитической системы: Al(Et)2Cl, TiCU и Cu(HCO2)2. Мольное отношение соли меди к соединению титана равно 1:1.

Полимеризация начинается сразу после введения TiCU. В подготовленный по примеру 1 реактор вводят при работающей мешалке 0,2 г TiCU, 0,127 г Al(Et)2Cl, 0,0038 г Си(ПС02)2- процесс ведут при 50°С и обрывают через 3 ч.

Получают 33,5 г полиэтилена. Налипание не замечено.

Пример 5. Полимеризацию этилена проводят в присутствии тройной каталитической системы: Al{Et)2Cl, УО(Е1О)з и Си(НСО2)2. В подготовленный по примеру 1 реактор вводят при работающей мешалке 0,149 г AlEt2Cl; 0,005 г VO(OEt)3; 0,001 г Си(НСО2)2. Концентрация VO(OEt)3 0,025 г/л, мольное отнощение соли меди к соединению ванадия равно 1:1. Полимеризация начинается сразу после введения УО(ОЕ1)з. Процесс ведут при 50°С и обрывают через 2 ч.

Получают 18 г полиэтилена. Налипание полимера не отмечено.

Таким образом введение добавки безводной медной соли приводит к зпрощению технологии процесса при исчезновении налииаемости образующегося полимера. Использование предлагаемого способа полз чения полиэтилена без пленкообразования в реакторе путем введения безводной медной соли карбоновой кислоты в качестве добавки к катализаторам Циглера-Натта обеспечивает по сравнению с известными способами упрощение технологии, так как отпадает необходимость предварительного приготовления созревания катализатора.

Формула изобретения

Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде инертного углеводородного растворителя в присутствии катализатора, содержащего соединение титана или ванадия и алюминийорганическое соединение, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса при устранении налипания полимера на стенки реактора, катализатор дополнительно содержит соль меди Ci-

С23 одноосновной нредельной кислоты, причем в реакционную зону вначале вводят алюминийоргапическое соединение совместно с солью меди, а затем соединение титана или ванадия при мольном соотношении соли меди

и соединения титана или ванадия от 0,4:1 до 1:1.

Р1сточники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент ФРГ № 1128661, кл. 39с, 25/01, опублик. 1962.

2.Авторское свидетельство СССР № 267900, кл. С 08Е 110/02, 1970.

3.Патент ФРГ 1122704, кл. 39с, 25/01, опублик. 1964 г.