Способ получения светочувствительного материала Советский патент 1984 года по МПК C08B3/14 

ел

со Изобретение относится к способам получения светочувствительных материалов и может найти применение в хи мико-фотографической промьшшенности для нанесения штриховых и полутоневых изображений, а также в текстильной промышленности для нанесения индивидуальных фотоизображений на тка ни. Известен способ получения гомогенного светочувствительного материа ла путем окисления целлюлозы двуокиСЬЮ азота 1 . Однако материал, полученный по этому способу,имеет низкую светочувствительность, неустойчив при хранении. Однако данный способ не обеспечивает получение материалов, обладаю щих гидролитической устойчивостью, Так, 25%-ный раствор NaOH растворяет МКЦ уже при воздействии в течение 7ч. Потери веса при действии этой щелочи в течение 0,5 ч достигают 23%.Цель изобретения - повышение гидролитической устойчивости светочувст вительного материала. Цепь достигается тем, что в спосо бе получения светочувствительного ма териала обработкой целлюлозы химичес ким реагентом, в качестве реагента используют этилендиамин или транс-1, t. диаминциклогексан-К,Ы,Ы,М-тетрауксусной кислоты и обработку пррводят в среде пиридина в присутствии борной кислоты ПРИ соотношении агент и борной кислоты 1-2:1-5 соответственно с последующей термообработкой при 160-180 С. Полученные по данному способу ма териалы обладают более высокой гидр литической устойчивостью по сравнению с материалом, полученным по способу, выбранного прототипом. Фотоизображения на полученных по предложенному способу материалах, формируют путем экспонирования излучением ртутнокварцевых ламп. Для проявления экспонированных материалов используют различные известные фи зические проявители. Сущность изобретения иллюстрируе ся следуклцими примерами. ; Пример 1. Модификацию целлюлозы проводят следующим образом. 8колбу с обратным холодильником вносят 25 г Н,ВО,, 25 г этилендиами тетрауксусной кислоты (ЭДТА) (соотношение 1:1), 300 мл пиридина и 30 г целлюлозы в виде х/б ткани бязь. Пропитку проводят в течение 12 ч при 105-110 С. Затем образцы термообрабатывают в течение 1 ч при 160, 170 и-ТЗО С. Ооразцы промывают до нейтральной реакции кипящей дистиллированной водой. Сушат и анализируют на содержание бора и азота, определяют величину обменной емкости. Материал содержит в зависимости от температуры 1,8-2,5% N, 1% В и имеет ионообменную емкость по Na 0,7-1 мг-экв/г. Для определения наличия светочувствительности полученный материал экспонируют через трафарет с прорезями полным спектром лампы ДРТ-220 (на расстоянии 25 см от источника) с интенсивностью светового потока О, 75-10 квант/см с, после чего обрабатывают в-растворе PdClj 5-10 М в течение 2 мин, промывают 3-5 мин водой и проявляют 4 мин в физическом проявителе следующего состава, г/л: А. CuS045H20 6 K-Na-виннокислый3,0 NaOH26 Б.Формальдегид, %37 А : Б 10 : 1 При этом формируется черно-белое негативное изображение. Материал с обменной емкостью 1 мг-экв/г экспонированньй в течение 1,2 и 4 мин имеет оптическую плотность соответственно 0,42 0,68 и 0,75. Пример 2. Модификацию целлюлозы проводят как в примере 1. Вместо ЭДТА в тех же пропорциях вводят 1,2-циклогексадиаминотетрауксуснуюi кислоту (ДЦТА). Образцы содержат 11,5% азота, 0,7-1,5% бора, обменную емкость по Na 0,2-0,64 мг-экв/г. Для изуче шя гидролитической устойчивости образцов навески синтезированных материалов, а также материала, полученного по прототипу, подвергают воздействию щелочи 0,01 и. и 25%-ной в течение 0,5 ч и 7 ч. Опыты показывают, что большую гидролитическую устойчивость {определяемую по потере веса) имеют образцы - прозводные целлюлозы и полиаминокарбоновых кислот. В табл. 1 приведены данные о гидролитической устойчивости образцов. 3 Пример 3. Чтобы исключить и пользование драгоценных металлов на всех стадиях фотопроцесса материал, полученный как в примере 2, обрабаты вают 0,1 М или 0,01 М раствором ацетата висмута и высушивают. При этом проис :одит образование висмутовой соли эфира -целлюлозы с ДЦТА. Получен ную соль экспонируют псхпным спектром лампы ДРТ-220, как описано в примере 1, после чего проявляют в физичес ком проявителе следующего состава, г/л: А. CuS045H206 K-Na-виннокислый30 NaOH26 Б. Формальдегид, % 37 Б 10 Температура проявления 40°С, врем проявления 15 мин. При этом получают черно-белое негативное изображение, оптическая плотность которого при экспонировании в течение 30 с для материала, содержащего в своем соста ве 0,5% висмута, составляет 0,9. Пример 4. В колбу с обратны холодильником, содержащую 300 мл пи ридина, вводят борную кислоту и этил диаминтетрауксусную кислоту (ЭДТА) мольном соотношении 1:1 (соответственно 6,3 г HjBOj и 29,2 г ЭДТА). Модуль ванны 10, Существенно изменя модуль нецелесообразно,.так как при его уменьшении пропиточный-состав не покрывает поверхность целлюлозно материала, а, следовательно,нельзя достичь равномерности модификации продукта. Увеличение модуля приводи к дополнительным материальным затра там, не улучшая свойств целевого продукта. Пропитку целлюлозного материала проводят в течение 12 ч при 105-110°С, Образцы термообрабатывают при 160, 170 и . Затем об разцы тщательно промывают водой . до нейтральной реакции,сушат и анал зируют , Характеристика данных материалов представлена в табл. 2, . Присутствие борной кислоты в сос ве пропиточной ванны позволяет повы 194 сить температуру обработки целлюлозного материала и, таким образом, повысить степень замещения продукта этерификации. Пример 5. Способ модификации аналогичен способу, описанному в примере 1. В состав пропиточной ванны входят Hj BOj при ЭДТА в мольном соотношении 2:1 (соответственно 12,6 г и 29,2 г ЭДТА). Степени замещения полученных производных целлюлозы в зависимости от температуры обработки содержатся в табл. 2. Пример 6. Способ.по примеру 1. Пропиточная ванна содержит и ЭДТА в мольном соотношении 1:2 (6,3 г HjBOj и 60 г ЭДТА). Характеристики продуктов представлены в табл. 2, Пример 7. Обработку целлюлозного материала проводят в отсутствии борной кислоты. Данные о влиянии температуры на степень замещения представлены в табл. 2. Фотографическая обработка материалов производилась так же, как описано в примере 1. Пример 8. Способ модификации аналогичен описанному в примере 1. В состав пропиточной ванны входят и дианиноциклогексатетра N,N NNуксусная кислота (ДЦТА) в молярном соотношении 1:1 (т.е. 6 г , и 34 г ДЦТА). Характеристика продуктов дана в табл.2. Пример 9, То же, что и в примере 8, молярное соотношение и ДЦТА 1:2. Таким образом, как следует из вышеприведенных примеров, предлагаемый способ позволяет получать однокомпонентные светочувствительные азот- и карбоксилсодержащие материалы, обладающие повышенной гидролитической устойчивостью в сравнении с известным. Применение висмутовых солей исключает использование драгоценных металлов на всех стадиях фотопроцесса , Указанные свойства обеспечивают получение существенного положительного эффекта.

Таблица .1 Образцы требуют для химико-фотографической ния времени, концентрации PdCl, (концентр. обработки материала увеличеPdCl , время - 20 мин)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНОГО МАТЕРИАЛА обработкой целлюлозы химическим реагентом, о т- личающийся тем, что, с целью повышения гидролитической устойчивости материала, в качестве реагента используют этилендиамин или транс- 1,2-диаминоциклогексан-«,К,Н',N'- тетрауксусной кислоты и обработку проводят в среде пиридина в присутст- .вии борной кислоты при соотношении реагента и борной кислоты 1-2:1-5 соответственно с последукщей термообработкой при 160-180°С.