Изобретение относится к способам очистки возвратного растворителя в производстве акрилонитрилных полимеров путем ректификации с предварительной обработкой водным раствором щелочи и может найти применение в промышленности синтетического кау чука при очистке возвратных продуктов, а именно мономера и растворителя/ в процесс производства нитрил ных каучуков. Известен способ очистки растворителя в смеси с мономерами, оставшегося после проведения процесса по лимеризации . и удаления крошки каучука (так называемый возвратный раст воритель), в прои.зводстве а к рил они трильных полимеров ректификацией с предварительной обработкой водным раствором щелочи для удаления кислородсодержащих соединений-. Возврат ный растворитель, содержаг-дий эtилбензол растворитель), акрилонитрил (мономер ), и стирол (сомономер) обрабатывают щелочью (в твердом виде или в виде водного раствора), а затем подвергают ректификации. Общее содержание кислородсодержащих соединений после; обработки щелочью уменьшается в раза (с 0,036 до 0,01%) С1. Недостаток указанного способа заключается в том, что количество карбоксильных соединений уменьшается лишь в 2 раза (с 0,001 до 0,005%) и, следовательно, не достигается возможность полного удаления указанных соединений из возвратного растворителя. Целью.изобретения является разработка способа полного удаления карбоксильных соединений из возвратного растворителя при его очистке. Поставленная цель достигается тем что в известном способе очистки возвратного растворителя в производстве акрилонитрильных полимеров, содержащих кислотные примеси, путем ректй.шкации с предварительной обработкой водным раствором щелочи возвратный растворитель дополнительно смешивают при температуре 0-100 С с 1-30%-ным водным раствором соли i-eлочных или щелочно-земельных металлов и слабой кислоты в объемном соотношении растворитель : водный раствор соли 1:0,1 - 5,0. Возвратный растворитель, содержащий ацетон (растворитель), акрилонитрил (мономер), метакриловую кислоту (сомономер), обрабатывают водным раствором щелочи до рН 7-8, смешивают с 1-30% ным водным раствором любой из указанных выше солей, а затем подвергают ректификации. Возвратный растворитель смешивают с водным раствором соли при температуре 0-100°С в объемном соотношении растворитель : водный раствор соли 1:0,1-5,0. Водный раствор соли можно добавлять после приливания водного раствора щелочи или одновременно с ним до ректификации или на стадии ректификации непосредственно в ректификационную колонну или колонну барботажиого типа Дистиллят, полученный при ректификации, анализируют на содержание карбоксильных соединений методом газожидкостной хроматографии и методом нейтрализации.
Хроматографический анализ проводят на хроматографе ЛХМ-8МД-5 с пламенно-ионизационным детектором, с колонкой длиной 3 м, заполненной полиэтиленгликолем - 400 в количестве 15 на целите - 545, с программированием температуры от 50 до 120 С при скорости 4°С/мин.
Пример, контрольный .
В 1000 мл возвратного растворителя содержащего 0,5% карбоксильных соединений7 при комнатной температуре, добавляют водный раствор гидроокиси натрия (NaOH) до рН 7-6. Полученную смесь подвергают ректификации. По результатам анализа дистиллят содержит 0,32% карбоксильных соединений (см. таблицу).
Пример 2. В 1000 мл возвратного растворителя, содержащего 0,5% карбоксильных соединений, добавляют 4%-ный водный рйствор ,NaOH до рН 7-8 а затем при смешивают с 100 мл 30%-ного водного раствора ацетата натрия и полученную смесь подвергают ректификации. По результатам анализа дистиллят содержит менее 0,0001% 5 карбоксильных соединений (предел чувствительности анализа).
Примеры 3-6. Опыты проводят аналогично описанному в примере 2, 0 но добавляют вместо водного раствора ацетата натрия водные растворы различной концентрации соды, щавелевокислого калия, муравьино-кислого натрия и двузамещенного фосфорнокислого кальция соответственно, изменяют объемное соотношение растворитель сводный раствор соли и температуру, при которых происходит смещение. Результаты опытов приведены в
таблице. п
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ОЧИСТКИ ВОЗВРАТНОГО РАСТВОРИТЕЛЯ | 2003 |
|
RU2246504C1 |
| СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ДИЕНОВЫХ КАУЧУКОВ ИЗ ПОЛИМЕРИЗАТА | 1976 |
|
SU1840786A1 |
| Способ очистки возвратного растворителя в производстве диеновых полимеров | 1970 |
|
SU350361A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТИЛКАУЧУКА | 2007 |
|
RU2355712C1 |
| СПОСОБ ОЧИСТКИ ВОЗВРАТНОГО РАСТВОРИТЕЛЯ | 2018 |
|
RU2683093C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНПРОПИЛЕНОВОГО КАУЧУКА | 2010 |
|
RU2434023C1 |
| Способ дезактивации катализатора для полимеризации и сополимеризации этиленненасыщенных мономеров | 1976 |
|
SU658137A1 |
| Способ получения чередующихся сополимеров сопряженных диенов с акрилонитрилом | 1977 |
|
SU642325A1 |
| Способ очистки оксида пропилена от примесей карбонильных и карбоксильных соединений | 2019 |
|
RU2722835C1 |
| Способ дезактивации катализатора полимеризации продукта взаимодействия галогенида металла переменной валентности с триалкилалюминием | 1977 |
|
SU696026A1 |
4%-ный
раствор
NaOH
Ацетат
То же натрия
Сода
Давелево-кислый калий
-
Муравьинo-киcлый наттрий
0,32
20
1:0,1 ,0001
100
2001:0,2 ,0001
4001:0,4 ,0001
0,0001
40
1:0,8
800
Двузаме- 4
0,5
4%-ный щенный
раствор фосфорноNaOHкислый кальций
Натриевая 4
0,5
То же соль ме- такриловой кислоты
1000 1:1 60 0,0001
80
0,0001
1:2
2000
