Способ получения замещенныхТиОСульфЕНАМидОВ Советский патент 1981 года по МПК C07D209/48 C08K5/44 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ТИОСУЛЬФЕНАМИДОВ

Иэо етение относится к новому способу получения замещенных тиосульфен- амидов общей формулы I ХО . , Ь гДе к - низшие алкил, циклоалкил, незамешенньоК или замещенный алкилгруппой фенил, которые находят применение в качестве замедлителей преждевременной вулканизации каучуков. Известен один способ получения замешенных тиосульфенамидов общей формулы I, заключающийся в том, что фталимид подвергают взаимодействию с соответствующим алкил-, циклоалкил-- или арилтиосульфенхлоридом, которьй предварительно получают взаимодействием двуххлор истой серы с соответствующим тиолом при () - (-7в°С). рродесс проводят в присутствии третичного амина в Диметилформамиде, продолжительность 4-5 ч. Вы ход целевого стродукта 4О-70% l. Недостатками известного способа являются использование низких температур и малоустойчивой двуххлфистой серы на стадии получения замещенного тиосульфенхлорида, продолжительность процесса, трудности связанные с регенерацией третичного амина и токсичного и дорогостоящего диметилформамида, что в целом усложняет весь процесс, а также относительно невысокий и нестабильный выход целевых продуктов. Цель изо€ етения - упрощение процесса и новьпиение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается предлагаемым «овым способом получения замещенных тиосульфенамидов общей формулы 1, заключающимся в том, что N -хлорти.офталимид подвергают взаимодействию с соответствуюсЦим тиолом в язеде хлорированного алифатического или аооматического углеводорода, например лорбензоле. Процесс прогекаег по схеме O-yuwГ/ M с и JL , V N-S-S-K, j где Р - имеет указанные значения. Г оцесс проводят при комнатной температуре, продолжительность его 1,5 ч. Целевой продукт выделяют путем отгонки раствс ителя под вакуумом и очищают . продукт известным методом, например перекристаллизацией. Выход целевого продукта 8О-91%. Предлагаемый способ иллюстрируется .

91 47-48 Легкая нефть (50-70°С)

9041-42

9081-82 Спирт

9О1О4-1О5 --.

8880-81 н-Гексан

л

80142-143 Спирт

80125-126 -- .

ФО рмула изобрете

о

Способ получения за {ещенных сульф намидов общей формулы I -СО.

N-S-S-R,

СО

где R - низшие алкил, циклоалкил, незамещенный или замещенный ал силгруппой фенил, отличающийся тем, что. бсебб )0 15

25,315,5925,23

23,995,4123,79.

-5,2524,17

-5,2723,80

21,824,9521,63

22;304,9722,49

21Д74,6821,35

с целью ущэощения процесса и повышения выхода целевого продукта, N -хлортиофталимнд подвергают взаимодействию с соответствующим тиолом в среде хлорированного алифатического или ароматического зтглеводорода.

Источники инфчэмации, принятые.во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3.538.538, кл. 260-79.5, .. 1970 (прототип). о 4 Пример, к М-сульфенилхлориДу фталимнда, получеиного из 17,8 г (О,05 М) дисульфида фгалимида по нзвесгной методике в 100 мл хлорбензола добавляют по, каплям при перемешивания 11,51 г (0,1 М) циклогексилмеркаптана в 20 мл хлорбензола в течение 30 мин при 20 С. После добавления циклсмгексилмеркаптаиа реакционную массу перемешивают 1 ч, растворитель отгоняют под вакуумом и получают 25,7 г (88%). Продукт перекристаллизовьшают из н-гексана. Аналогично получают другие соединёяия формулы 1. Результаты представлены в таблице,