СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МОНОГИДРОКСИАЛКИЛИРОВАНПЫХ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОБЕНЗОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C217/84 C07C215/68 

Описание патента на изобретение SU232841A1

Изобретение относится к области получения N-моногидроксиалкилированных третичных аминобензолов, которые могут найти применение .в синтезе диазокрасителеи для окрашивания синтетических волокон, например ацетатного шелка.

Известный способ получения оксиалкильных производных аминобензола состоит во взаимодействии алкилариламина с окисью этилена при 120-140 С и давлении 5-6 атм с носледу1ош,им выделением целевого продукта, как обычно.

Предлагаемый снособ отличается от известного тем, что в качестве исходного сырья беруг вторичные аминобензолы общей формулы

т,

где / - арил, арилалкил, арилоксиалкил, арИлтиоалкил или циклоалкил, причем имеющееся в радикале кольцо может быть замещено; / 2-Водород, алкил, арил или алкил, соединенный с бензольным кольцом через атом кислорода либо серы, или радикал |5-гидроксиалкоксила, содержащего 2-4 атома углерода; - водород, галоид, алкил или алкоксиалкил, содержащий .|, .и процесс ведут в избытке окиси алкилена, содержащей от 2 до 4

атомов углерода, в среде низшего алифатического спирта При температуре не ниже 90° С и давлении 5-15 атм в токе инертного газа. Это позволяет получать с большим выходом N-моногидроксиалкилированные аминобензолы и одновременно расширить их ассортимент.

Пример 1. Получение 1-1Ч-(р-гидроксиэтил-р-феноксиэтил) амино-2-метокси-5-хлорбензола.

70 г (0,25 моль) 1-К-(р-феноксиэтил)амино2-метоксн-5-хлорбензола в смеси с 350 слг- метанола и 125 CMS окиси этилена (приблизительно 10 моль) Нагревают 6 час при 100° С в однолИтровом автоклаве с мешалкой. Давление, первоначально установленное посредстг,ом вдува1ния азота в 5 атм, поднимается при этом до 15 атм. Затем растворитель выпаривают, а осадок дистиллируют в безвоздушном пространстве. Т. кии. полученного продукта 217-218°С (2-2,5 мм), вы.ход 77 г (949/о от

теории).

Пример 2. Получение ((3-гидроксиэтил - р - фенилтиоэтил) -а.мино - 2 - метокси - 5 ххлорбензола. 35 г 1-К-(р-фенилтиоэтил) амино-2-метокси175 смз метанола и 62 см-з окиси этилена (около 10 моль) в-иолулитровом автоклаве с мешалкой. Давление, -первоначально установленное посредством вдувнния азота в 5 атм, поднимается при этом до 10 атм. Растворитель затем выпаривают, а осадок дистиллируют в безвоздушном пространстве. Выход продукта 33 г (82,5% от теории).

Пример 3. Получение 1-Ы-(гидроксиэтилбензил)амино-2,5-диэтоксибензола.

27,1 г (0,1 моль) 1-К-бензиламино-2 ,5-диэтоксибензола растворяют в 150 смз этанола и нагревают вместе с 50 см окиси этилена 4 час при 100°С в полулитровом вибрационном автоклаве. По удалении первого погона реакционный продукт имеет т. кип. 204-207°С/0,8 мм, остается маслянистым и состоит на 99% из третичного замещенного амИнобензола. Выход его приблизительно 90% от теории.

В вышеприведенной реакционной смеси этанол мож.ет быть отлично заменен метанолом, «-пропанолом, изоиропиловым спиртом, я-бутанолом, метил- или этил енгликолем. Выход остается практически тем же. Точки кипения различных третичных продуктов реакции почти не отличаются от указанных.

Пример 4. 1-М-(гидроксиэтилбензил)амино-2-этокси|бензол.

22,7 г (0,1 моль) 2-беНЗилфенетидина растворяют в 140 CMS метанола и после смешивания с 50 смз окиси этилена его нагревают 4 час при 100°С в полулитровом вибрационном автоклаве для проведения реакции обмена. Выход чистой дистиллированной 100/о-ной третичной базы 22,5 г (ВЗо/о от теории) с т. кип. 181 -184°С/0,8 мм.

Пример 5. 1-М-(гидроксиэтилциклогексил) аминоб.ензол.

17,5 г (0,1 моль) 1-:циклогекСИла,минОбензола растворяют в 150 смз метанола и в смеси с 50 CMS окиси этилена нагревают 4 час при 100° С в вибрационном автоклаве. По разделении содержимого автоклава получают 16,3 г 1-N - (гидроксиэтилциклоге.ксил)ами1нобензола с т. пл. 64-67С и т. кип. 173-175 /0,8 мм.

Вместо употребляемого здесь метанола могут быть употреблены с одинаковым успехом и другие низкомолекулярные спирты.

Пример 6. 1-М-(р-гидроксипропилбензил) амино-2-это.ксибензол.

22,7 г (0,1 моль) бензил-2-фенетидина растворяют в 150 смз метанола. Раствор в смеси с 66 CMS окиси пропилена нагревают 4 час при 100°С в вибрационном автоклаве. По разделении содержимого автоклава получают 26,9 (94,4% от теории) 1-М-((3-гидроксипроиилбензил)амино-2-этоксибензола с т. кип. 174- 176° С/0,7 ..илг. Анализ продукта реакции подтверждает, что содержание в нем трегичного замешеннОГо практически 100%.

Пример 7. 1-N- (гидроксиэтилбензил) амино-2-феноксибензол.

чего раствор в смеси с 50 смз окиси этилена нагревают 4 шспри 100° С в полулитровом автоклаве с мешалкой. По разделении содер жимого автоклава получают 31,8 г 1-М-(гидроксиэтилбензил)амино-2-феноксибензола с т. кип. 208-212° С/О,7 мм, что соответствует количественному выходу. Анализ продукта реакции показывает наличие в нем 100% третичного замещенного.

Без метанола или другого низкоуглеродного алифатического спирта тидроксиэтилирование невозможно, а при употреблении в качестве растворителя диметиловой окиси сернистого алкила или диметилформамида гидроксиэтилирование дает плохие результаты - низкий выход продукта, что является неприемлемым для промышленных целей.

Пример 8. 1-Ы-(гидроксиэтил-2-хлорбензил) амино-2-метоксибензол.

24,8 г (0,1 моль) 1-(2-хлорбензил)амино-2метоксибензол растворяют в 150 см метанола И подвергают взаимодействию с 50 см окиси этилена 4 час при 100° С в автоклаве. По разделении содержимого автоклава получают

27,7 г (95% от теории) (гидроксиэтил-2хлорбензил)амино-2-метоксибензола с т. кип. 197-201° С/0,8 мм. Анализ показывает, что продукт реакции соетоит приблизительно из 100%-ной базы с третичным азотным соединением.

Пример 9. М-(гидро,кеиэтилбензил)аминобензол.

N-бензиланилин нагревают в автоклаве 4 час при 100° С с избытком окиси этилена

в присутствии низкоуглеродного алифатического спирта, например метилового, этилового, пропилового или бутилового. После имеющей место реакции количественного гидроксиэтилирования получают N-гидроксиэтил-бензиланиЛИН с отличным выходом.

Пример 10. 1-М-(гидроксибутилбензил) амино-2,5-диметоксибензол.

24,3 г (0,1) моль) 1-бензиламино-2,5-ди.метоксибензола нагревают совместно со 150 смз

метанола и 88 слгз окиси бутилена 7 час при 115° С в вибрационном автоклаве. При разделении реакционной смеси получают 29,7 г (94,3% от теории) 1-Ы-(гидроксибутилбензил) амино-2,5-диметоксибензола. Анализ реакционной смеси показывает наличие 0% вторичной и 99,1% третичной базы. Продукт третичной гидроксибутилизации имеет т. кип. 209- 213° С/0,85 мм. Пример 11. 1-N- (гидрО Ксибутил-2-хлорбепзил) амино-2-метоксибер зол.

2-Хлорбензил-2-анизидин-1, 2-хлорбензилами о-2-метоксибензол гидроксибутилируют на атоме азота еледующим образом. 24,8 г (0,1 моль) вторичной исходной базы с точкой

сжижения 54-56°С нагревают в автоклаве вместе с 88 см окиси бутилена и 150 слгз метанола 5 час при 115° С и давлении азота 5аг.и. После дистилляции первого погона получают 30,2 г (94,6% от теории) гидроксибутилированпродукт гидроксибутилизацин имеет т. кип. 193-196° С/0,8 мм. Анализ -продукта реакции показывает наличие приблизительно 100% тризамещенного азота.

Предмет изобретения

1. Сиособ .получения N-моногидроксиалкилировапньгх третичных аминобензолов взаимодействием вторичных ампнобеизолов с окисью алКИлена при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и увеличения выхода целевого продукта, в качестве исходного вещеСтва берут вторичные аминобензолы общей формулы

HNR,

-арил, арилалкил, арилоксиалкил, арплтиоалкпл или циклоалкил, причем имеющееся в радикале кольцо может быть замещено; R-2 - водород, алкил, арил или алкил, соединенный с бензольным кольцом через атом кислорода либо серы, «ли радикал р-гидроксизлкоксила, содержащего 2-4 атома углерода; / з-водород, галоид, алкил или алкокспалкил, содержащий , и процесс ведут в избытке окиси алкилена, содержащей от 2 до 4 атомов углерода, в среде низщего алифатического спирта при температуре не ниже 90° С и давлении 5-15 атм в токе инертного газа.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что окись ал1чилена применяют в количестве не ниже двойного эквимолекулярного количества.

Похожие патенты SU232841A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КИСЛОТ ТРЕХВАЛЕНТНОГОФОСФОРА 1971
  • Иностранец Рейнхард Шлибе
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Фарбенфабри Сен Байер
  • Федеративна Ресиублика Германии
SU292283A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОКОЛ1ПОНЕНТНОГО 1968
  • Иностранцы Иоханнес Мундер, Зигфрид Шелер Арно Бройнингер
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Калле
  • Федеративна Республика Германии
SU231449A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ 1971
  • Остра Нцы Бернд Дидрих Карл Дитер Кейл
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Фарбверке Хехст
  • Федеративна Республика Германии
SU321008A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ АМИДОТИОНОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ 1971
  • Иностранцы Герхард Шрадер, Ингеборг Хамманн Вильгельм Штендель
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Фарбенфабрикен Байер Аг.
  • Федеративна Республика Германии
SU321006A1
ВИ&ЛИО'^ГК^ 1973
  • Иностранцы Ханс Батцер, Юрген Хабермейер Федеративна Республика Германии Даниель Поррет Швейцари Иностранна Фирма Циба Гейги Швейцари
SU372815A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИАЛКИЛПИРИДИНОВ 1973
  • Иностранцы Дитер Дитерих Рудольф Браден Федеративна Республика Германии Иностранна Фирма Фарбенфабрикен Байер Федеративна Республика Германии
SU363247A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛСУЛЬФИДА 1970
  • Иностранцы Ханс Дитер Рупп, Герхард Майер Хельмут Мегерлей
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма
  • Гланцштофф А. Г. Федеративна Республика Германии
SU265013A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ 1971
  • Иностранцы Вернер Вольф, Рут Фабер Казимир Рухлак
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Фарбверке Хёхст А.Г.
  • Федеративна Республика Германии
SU294351A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М- 1973
  • Иностранцы Ханс Ульрих Аллее, Эрих Клауке, Энгельберт Кюле, Людвиг Ойе Хельмут Хак Федеративна Республика Германии
SU372811A1
ПАТЕКТНО-ТЕХШ^"ЕСНй'БИБЛИОТЕКА 1970
  • Иностранцы Георг Гарольд Баллард
  • Великобритани Тилл Медингер
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Империал Кемикал Индастриз Лимитед
SU284748A1

Реферат патента 1969 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МОНОГИДРОКСИАЛКИЛИРОВАНПЫХ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОБЕНЗОЛОВ

Формула изобретения SU 232 841 A1

SU 232 841 A1

Авторы

Иностранцы Оскар Зюс, Георг Вернер Хайнц Шефер

Федеративна Республика Германии

Иностранна Фирма Калле

Федеративна Республика Германии

Даты

1969-01-01Публикация