Способ очистки углеводородов отциКлОпЕНТАдиЕНА Советский патент 1981 года по МПК C07C7/148 C07C11/02 

изопрена на промышленных установках достигает 18 кг иа 1 т мономера. Образующиеся в процессе очистки продукты уплотнения практически не взаимодействуют с циклопентадиеном и являются в известном способе «инертным разбавителем, так как скорость взаимодействия с циклопентадиеном у циклогексанона намного выше, чем у продуктов его уплотнения. Целью изобретения является снижение расхода циклогексанона. Указанная цель достигается тем, что углеводороды предварительно обрабатывают продуктами уплотнения циклогексанона в присутствии основания и выделяют предварительно обработанные углеводороды путем дистилляции реакционной смеси. Процесс проводят в две ступени. На второй ступени углеводороды обрабатывают согласно известному способу. На первой по ходу ступени углеводороды обрабатывают отработанным раствором циклогексанона, бутанола, щелочи, фульвенов и продуктов уплотнения циклогексанона в очищаемом углеводороде.. Способ . согласно изобретению может быть осуществлен по схеме, приведенной на фиг. 2. ,, Схема двух одйнаковых ступеней обработки (I и II) включает реакторы 1 и 2 соответственно I и П ступеней и отгонные колонны 3 и 4 соответственно I и П ступеней. Изобретение позволяет резко снизить расход циклогексанона за счет повышения степени его использования. Расход циклогексанопа по данным промышленных установок в процессе очистки изопрена, получаемого двухстадийным дегидрированием изопентана (известный способ), составляет 10-18 кг на 1 т изопрена. Расход циклогексанона в предлагаемом способе составляет по данным опытнопромышленной проверки 4-7 кг на 1 т изопрена. Капитальные затраты предлагаемого способа эквивалентны затратам при работе на двух установках, работающих параллельно. Это объясняется тем, что суммарное время контакта для очистки углеводородов при работе по предлагаемому способу остается либо равным времени по известному способу, либо несколько уменьшается (на ) за счет того, что оба реактора работают в выгодных кинетических условиях. В первом реакторе реагент менее активен, но высока исходная концентрация циклопентадиена, что дает высокую суммарную скорость очистки. Во втором реакторе низка концентрация циклопентадиена, но высока концентрация более активного реагента - циклогексанона, что дает также рысокую сумарную скорость очистки. Наличие в схеме двух колонн отгонки не увеличивает существенно расхода энергОсредств, так как колонна первой ступени очистки работает практически без флегмы (флегмовое число предпочтительно 0,1- 0,05). Преимуществом предлагаемого способа перед известным является резкое снижение расхода циклогексанона (в 2-2,5 раза). Пример 1. Смесь 100 г циклогексанона, 1 г щелочи (КОН) и 10 г бутанола нагревают в течение 28 ч при 110°С. По окончании нагревания от смеси отгоняют 42 г циклогексанона и бутанола. В кубовом продукте после отгонки хроматографически определяют 0,05% циклогексанона. Полученную смесь (15 г)добавляют к 100мл изопрена, содержащего 0,2% циклопентадиена, и в смесь вводят 10 мл бутанола, содержащего 0,5% КОН. Ампулу прогревают в течение 4,5 ч при 60°С, после чего очищенный изопрен отгоняют. Содержание в нем циклопентадиена 0,002 вес. %. Пример 2. Очистке продуктом, синтезированным в примере 1, подвергают изопрен-пипериленовую фракцию с содержанием циклопентадиеиа 0,4%. Очистку осу ществляют по методике, описанной в примере 1. Температура прогрева 80°С. Время прогрева 6 ч. Содержание циклопентадиена в отогнанном после очистки продукте 0,001 вес. %. Кубовым продуктом, полученным после очистки первой порции изопрен-пипериленовой фракции, последовательно очищают еще четыре порции. Содержание циклопентадиена в пятой порции фракции 0,002 вес. % после очистки. Пример 3. Изопрен-сырец, выделенный экстрактивной дистилляцией и прошедший ректификацию от пиперилена, содержит 0,2% циклопентадиена. Очистку осуществляют на лабораторной установке непрерывного действия. Реактор 1 - полый аппарат рабочего объема 600 мл. Реактор 2 - аналогичный аппарат объема 300 мл. Отгонные колонны высотой 1 м и диаметром 20 мм заполнены нихромовой насадкой Зх ХЗХЗ. Перед реактором 1 изопрен-сырец (100 мл/ч) смешивают с 100 мл раствора состава,%: 15 продуктов уплотнения циклогексанона; 10 бутанола; 1 растворенной щелочи (КОН); 20 фульвенов; 51 изопрена и 3,0 циклогексанона. Время пребывания смеси в реакторе 1 3 ч, температура 70°С. С верха колонны отбирают 110 мл изопрена, содержащего 0,01 вес. % циклопентадиена, из которых 10 мл/ч возвращают в колонну в виде флегмы. Затем 100 мл/ч изопрена поступает на смешение с новой порцией реагента, содержащего (в %) 10 циклогексанона; 1 щелочи, 15 бутанола, 8 продуктов уплотнения циклогексанона; -40 фульвена и изопрен. Время пребывания во втором реакторе 1,5 ч, температура 60°С. В отогнанных с