Способ выделения пиперилена Советский патент 1979 года по МПК C07C11/20 C07C7/01 

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ПИПЕРИЛЕНА

I

Иэобрегение относится к нефтехимии, конкретно к способу выделения пиперипе- на из смеси углеводородов ректификацией

Пиперипен представляет интерес как мономер для промышленности синтетического каучука.

Известен способ выделения сопряженных диенов из смеси углеводородов путе ректификации в присутствии ингибиторов термополимеризации, таких как древесно-смоляной антиокислитель, паратретичный бутйлпирокатехин, параоксидифениламин i}.

Недостаток этого способа - необхо димость применения малодоступных и дорогих добавок, что в значительной степени затрудняет реализацию способа в промышленности.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ выделения пиперилена КЗ пипериленсодержащих углеводородных фракций путем ректификации в присутствии ингибитора термополимеризации древесно-смоляного антиокислителя (ДСА). Исходная смесь, подаваемая на разделение, содержит 5О-85 вес.% изопрена, 10-15 вес.% пиперилена, 1-25 вес.% изоамиленов, остальное - другие углеводороды.

Сверху ректификационной колонны отбирается изопрен, а из куба - смесь, состоящая в основном из пиперилена (ЗО-бО вес.%) и изопрена (ЗО-4Овес. %. Эта смесь направляется на выделение концентрированного пиперилена в следующую колонну, имеющую 60-80 тарелок. Сверху колонны отбирается фракция, состоящая в основном кэ изопрена и изоамиленов, а из куба выходит конце и т рированный пиперилен (7О-85 вес.%), который направляется на ректификацию от тяжелых примесей (15-30 вес.%; в основном углеводороды С. и выше, передаваемые затем на сжигание). При большом содержании в исходной фракции

|Ь-изоамилена обычно устанавливают дополнительную колонну, сверху которой

отбирается (Ь-изоамипен, а из куба пиперилен, направляемый затем на ректфикацию. Из-за большого числа тарелок в колонне перепад давления достигает 0,7-1,5 кг/см и температура кубов 75-8О°С. Высокая температура в кубах колонн приводит к термополимеризапии иoдeфинpв, поэтому для ее снижения используют подачу с флегмой ингибиторов. Расход этих ингибиторов на 1 г выделенного пиперилена достигает 3-5 к

ИНедостаток способа - значительные затраты на вспомогательные материалы- -ингибиторы. Ни один из используемых. ингибиторов не позволяет полностью исключить периодической остановки проиводстЬа, а также тяжелой ручной очистк технологического оборудования.

Цель изобретения - снижение степени термополимеризации и сокращение расходов ингибитора.

Это достигается согласно описываемому способу выделения пиперилена из пипериленсодержащих фракций путем трехступенчатой ре ктификации в присутствии ингибитора термополимеризации с подачей на первую ступень ректификации ниже точки ввода питания кубового продукта очистки изопрена от цикпопентадиена циклогексаноном в присутствии щелочи и бутанола в количестве 0,4-1,5 вес.%.

Предпочтительцо на вторую и третью ступени ректификации ниже точки ввода Питания подавать кубовый продукт очист ки изопрена от циклопентадиена циклогексаноном в присутствии щелочи и бутанола в количестве 10-30 вес.% от кубового продукта первой ступени ректификации.

Отличие предложенного способа состоит в подаче на ступени ректификации кубовЪго продукта очистки изопрена от циклопентадиена циклогексаноном.

Используемый кубовый продукт очистки изопрена представляет собой смесь, содержащую в своем составе 1Q-5Овес. изопрена, 0,1-5 вес. % циклогексанона, 1-1О вес.% бутанола. Изопрен, отобранный сверха колонны, по известному способу подвергается химической очистке от циклопентадиена циклогексаноном в присутствии щелочи и бутанола. В результате реакции образуются фупьвены, а побочная реакция приводит к уплотнению циклогексанона. Часть этого раствора с содержанием изопрена 1О-5О вес,%

сбрасывается на сжигание. Смесь образуется в этом же процессе при очистке изопрена от циклопентадиена цнклогексаноном в присутствии щелочи и бутанояа. Обработанный раствор укасзанного состава выводится из установки и с ним теряется 1-3 т/ сутки изопрена - целевого продукта синтеза. Эта смесь углеводородов растворяет образующийся термо- полимер диолефинов, что позволяет подать ее в низ колонн выделения- пиперипена и достичь исключения забивки термополимером, снизить расход дорогостоящих ингибиторов или перейти на менее эффективный, но более дешевый ингибитор.

При таком способе выделения решаются несколько актуальных проблем в процессе, в частности вопросы о квалификационном использовании кубового продукта химической очистки изопрена от цикло- пентадиена, о существенном увеличении коэффициента извлечения изопрена за счет исключения его потерь с кубовым продуктом химической очистки, о сокра- щении.расхода дорогостоящих ингибиторов и увеличений,пробега кипятильников.

На основе данных опытно-промышленного пробега ориентировочный эффект от применения способа на установке мощностью ilO тыс. т. изопрена в год превысит 1,1 млн. руб.

Пример, (по известному способу). Разделению подвергают изопренпин периленовую фракцию, содержащую в своем составе, вес.%: изопрена - 75; | -изоам1 лена-8; пипериленов - 15; циклопентадиена 1,5; углеводородов ,5. ЕР подвергают ректификации в три ступени с подачей вместе с флегмовым потоком во все колонны ингибитора термополиме- ризации 4О-10 NA в количестве 0,01 вес. % на объем флегмы, расход ингибитора составляет 10 кг на 1 т выделенного пиперилена.

В первую копонну подают 10О кг/ч сырья. Температура верхе 40°С, давление

1,2 кг/см j температура куба 74°С, темпег

Z

давление 2,1 кг/см , флегмовое чксло 18. Колонны второй и третьей ступени работают в аналогичном режиме.

Пробег кипятильников колонн - 2 месяцев. При переходе на менее эффе.тивный ингибитор пробег кипятильников снижается до 7 месяцев.

П р и м е р 2. aздeпяют изопренпипёриленовую фракцию аналогично примеру 1. Отличием ярияется напичг;е подачи на 1 тарелку первой колонны