Способ очистки углеводородов с -с от примесей,мешающих полимеризации Советский патент 1980 года по МПК C07C7/01 

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ CiT ПРИМЕСЕЙ,МЕШАЮЩИХ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Алифатический, ароматический или арйлалифатический углеводородный радикал, алкокси- или арилоксигруппу или йтом водорода, или атом хлора, по крайней мере одним из заместителей является углеводородный ргщикал, X равен I или 2 1.

Мольное соотношение компонентов (а) и,(б) от 20:1 до 1:20. Очистка осуществляется при общем количестве компонентов (а) и (б) от 0,1 до 10 вес. ч. на 100 вес. ч. диолефина и температуре 0,. Процесс ожет осуществляться в инертном углеводороде. О степени очистки судят по увеличению молекулярного веса полимера.

йедостатком этогосиособа является наличие в очищающей системе способного к самовозгоранию ЙвзрШам в присутствии кислорода чистогб щелочного метаШта йТЁШявляТбще : : эна;чительну10 полимеризующую активность. Значительной полимеризующей активностью обладает соединение A-R. .

Известен способ очистки углеводородов С4-Са путем обработки их двухкомпонентной смесью, содержащей алюминий-органическое соединение общей

форм; Ш AlRpGnir где R - углбводородный радикал с числом атомов углерода от 2 до 10, G - галоид или водород, п - число от 1 до 3, m - число от О до 1, и гидроокись щелочного и/ /или щелочноземельного металла при весовом соотношении компонентов 1 + б: 8 -f 1 2 .

Недостатком данного способа очистки является необходимость значительЖ гб Ирёйёнй кбнтакта для достижения высокой глубины очистки.

Наиболее близким к описываемому является способ очистки сопряженных диолефинов от примесей, мешающих полимеризации, заключающийся в том, что очистку осуществляют реагентом общей формулы KeRy, где Me - металл из группы бepилJшй, магний, кальций, стронций, цинк, барий, кадмий, бор, алюминий, галлий, индий; R - угЛевТЗЙбрЪдные радикалы, водород и галогёнУ Х цёл6 ё число, сбот ёёгстёуюЩее составу соединения 3.

Процесс очистки ведут п)ри температуре 20-80 С и количестве, реагента 0,1-5 вес. %. О степени очистки судят по характеристической вязкости полимера, которая возрастает лишь в 2раз а: посравнёнйю ;;1 ШЧ1ЭДёйным мономером. Недостаточная степень ОЧИСТКИ являемся основным нёдЬстатком данн о по соёа.

Целью изобретения является пЬвышение степени очистки углеводородов.

Указанная цель достигается описываемым способом очистки углеводородов от примесей, мешающих полимеризации, заключающимсяв том, что углеводороды обрабатывают смесью ,алюминийоргайического соединения общей формулы 1 , :

XI

N А1-Ж

Xt

де х алкил С

, алкоксигруппа

С. Сб хлор или водород;

Х - алкил С, группа - OAlRj, -OK или ONa;

R алкил С :- С, с диэтиловым, дибутиловым или метилретбутиловым эфиром, или метилалем., ли фураном, или метилгидропиранрм, или их смесью при весовом соотношении компонентов 0,1-10000 : 1.

Отличием способа является применение смеси указанных реагентов при весовом соотношении компонентов 0,1-1000 : 1.,

Очистку проводят при концентрациисмеси 0,1-1о вес. % на очищаемый продукт, температуре 20-100 0, времени контакта 0,1-2 ч в среде очищаемого мономера.

Данный способ предусматривает как непосредственный ввод второго компонента в смесь углеводорода с алюминийорганическйм соединением, так и его ввод с одним из компонентов ихты, в частности с изопреном или с алюминийорганическим соединением. Практически способ очистки может быть осуществлен следующим образом: исходный углеводород в смеси с алю минийЪрганическим соединением поступает в реактор, в который непрерывно дозируется второй реагент. Затем, после обеспечения заданного времени контакта,смесь поступает в отгонную колонну, с верха которой отбирают очищенный углеводород, а .из куба смесь продуктов процесса очистки, которую направляют на повторное смещение с новой порцией очищаемого углеводорода. Приведенный вариант схемы не исключает других подходов к организации схем очистки, например схем с раздельным вводом реагентов в реактор, применение секционирОваНнызс рёайторов или реакторов с перемешиванием.

Не исключена возможность подачи второго компонента с изопреном и . последующее смешение с алюминийорганическим соединением в реакторе. Затем, после обеспечения заданного времени контакта, смесь поступает в отгонную колонну, с верха, которой отбирают очищенный углеводород, а из куба отбирают смесь возможных продуктов процесса очистки, которую; направляют на повторное смешение с новой порцией очищаемого углеводорода. ; Возможна подача второго компойен та непосредственно с алюминийоргайи ческим соединением. Пример (для сравнения). в сухую, заполненную аргоном стеклянную ампулу вводят 5 г концентрированного триизобутилалюминия и 95; г изопрена. Ампулу герметично закрыва ют и помещают в термостат, где В1Ыдерживают в течение 2 ч при темпера туре при перемешивании. Изопре отгоняют и анализируют на содёр аШ циклопентадиена. Результаты очистки изопрена представлены ииже.Содержан циклопентадиена, вес. %: ; До опыта . 0,0110 После опыта 0,0107 Как видно из результатов опыта,соединение типа AIR не позволяет .очистить изопрен от одной из основных и наиболее вредных примесей циклопентадиена в течение ,2 ч. Пример2. В сухую, запол-. . ненную аргоном стеклянную ампулу вводят 3 г тpиизoбyтилaлю иния, 2 г дибутилового эфира (соотношение кокомпонентов 1,5 : 1) и 95 г изопрена. Ампулу герметично закрывают и при перемешивании выдерживают в тер мостате при в течение 0,3 ч, Затем изопрен отгоняют и анализируют на содержание циклопентадиена. .Результаты очистки представленыниже. Содержание циклопентадиена, вес. % До опытаО,010 После опыта 0,0002 Примерз. В сухую, заполненную аргоном стеклянную ампулу вводят 5 г эфирата диизобутилалюмината калия состава (С,Нд)2О () А1ОК и 95 г изопрена. герметично закрывают и помещают в те термостат, ,где выдерживают в течение 0,25 ч при при перемешивании. Изопрен отгоняют и анализируют на содержание циклопентадиена. Результаты очистки представлены ниже. , Содержание циклопентадиена, вес.%: . До опыта0,0110 После опыта 0,0002 П р и м е р 4. В сухую, заполненную аргоном ампулу-вводят 10 г со- . единения формулы (ОК) и 90 г J изопрена, содержащего 0,0005 г мет.илаля и 0,0005 г метилтретбутиловогр Эфира (соотношение компонентов 1000:1). Ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где SHI- держивают 1 ч при при перемешивании .,

Изопрен отгоняют и анализируют йа содержание примесей. Результаты очистки приведены в табл. 1.I 45

Пример 7. Всухую, заполненную аргоном ампулу вводят 5 г соединения формулы (С4Нд)С1-А1-О-А1 (С/)Н$)а , Таблица. о -ацетиленовые 0,0002 0,0044 соединения Карбонильные ПримерБ. В сухую, заполненную аргоном вводят 0,1 г соединения формулы () Al-0-Al(,) 1 г метилдигидропирана (соотношениекомпонентов 0,1:1) и 98,9 г этилена, при охлаждении ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где вьздерживают 2 ч при при перемешивании. Этилен переиспаряют и анализируют на содержание примесей. Результаты очистки приведены в табл.2. Таблица2 Содержание, вес.% Примеси до опыта Серусодержащие соединения 0,0005 0,0002 Вода0,0020 0,0001 Пример 6. В сухую, заполненую аргоном ампулу вводят 99,9 г толуола и 0,1 г смеси, состоя- , aefi из 0,05 гсредийения формул (Н)6Ыа и 0,05 г фурана (со- . тношение компонентов 1:1). Ампулу ерметично закрывают и помещают в ермостат, где выдерживают 2 ч прл при перемешивании, олуол от-рняют и анализируют на содержание примесей. Результаты очистки привеены в табл.. 3. Т а б л и ц а 3