Способ очистки углеводородногоСыРья OT МЕРКАпТАНОВ Советский патент 1981 года по МПК C10G27/06 

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ОТ МЕРКАПТАНОВ

: в первом случае меркаптаны извлекают из углеводородов в виде меркаптидов при контакте очищаемого сырья без .доступа, воздуха со щелочным раствором (или с катализаторным комплексом) содержащим гидроокись щелочного металла, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль или их смеси и метёшлофталоцианйн. Насыщенный меркаптидами щелочной раствор (или катализаторный комплекс)отделяют от оч щаемого сырья и подвергают окислител ной регенерации кислородсодержащим газе. При этом меркаптиды окисляются в дисульфиды, которые нерастворимы в катализаторном комплексе и отделяются от него простым отстаивание Регенерированный катализаторный комплекс используют для извлечения меркаптанов из новых порций исходног сырья.

В том случае, если требуется отрицательная плюмбитная проба очищаемого сырья, например бензина, , реактивного сырья, и не требуется извлечение дисульфидов из очищенного сирья, процесс экстракции меркаптанов из углеводородов катализаторным комплексом проводят в присутствии кислородсодержащего газа в количестве, достаточном для окислени меркаптанов до дисульфидов.

Предлагаемые в качестве полярной добавки диэтиленгликоль и триэтиленгликоль в сравнении с этанолги ином являются менее дорогими и дефицитными реагентами, термически более стабильными и их частичное растворение в очищаемом сырье не влияет на качество очищенных продуктов.

П р.и м е р 1. Полученный после очистки н-гептана от н-бутилмеркаптана 10%-ный щелочной раствор, содержащий 1,02 вес.% меркаптидной серы, подвергают окислительной, регенерации, в реактор с мешалкой загружают 200 мл .меркаптидсодержащего/ щелочного раствора, О , 0005 г натриевой соли дйсульфофталоцианина кобальта и диэтиленгликоль, триэтиленгликоль или их смеси. Окисление меркаптида проводят при и атмосферном давлении путем подачи 0,3 л/мин кислорода .через барботер в течение 50 мин. При этом бутилмеркаптид окисляется в дибутилдисульфид. После отделения дибутилдисульфида регенерированный щелочной раствор используют в качестве экстрагента для очистки новых партий исходного сырья.

Результаты испытаний по влиянию добавок диэтиленгликоля, триэтиленгликоля и их смесей, а также моноэтаноламина, на ускорение процесса окисления меркаптида в дисульфиды приведены в табл. 1.

Из приведенных в табл. 1 данных 1ВИДНО, что использование в качестве полярной добавки диэтиленгликоля.

-,триэтилёнгликоля и их смеси позволяет значительно ускорить процесс окисл.ения меркаптанов в дисульфиды по сравнению с известными высокоэффективными добавками.

Пример2. В реактор с мешалкой загружают 100 мл н-гептана с содержанием 0,7 вес.% меркаптановой серы в виде н-бутилмеркаптана и 100 мл катализаторного комплекса, пготовленного растворением 0,0003 г Натриевой соли дйсульфофталоцианина кобальта в 100 мл 10%-ного раствора .гидроокиси натрия, содержащего диэтиленгликоль, триэтиленгликол или их смеси. Окисление бутилмеркаптана проводят при и атмосферном давлении, подавая 0,3 л/мин кислорода через барботер в течение 30 мин. При этом бутилмеркаптан окисляется -в дйбутил - дисульфид. После отделения от н-гептана катализаторный комплекс используют для очистки новых порций исходного сырья.

Результаты испытаний по влиянию добавок диэтиленгликоля, триэтилёнгликоля и их смесей, а также моноэтаноламина,на степень очистки нгептана от н-бутилмеркаптана приведены в табл. 2.

Данные-табл. 2 показывают, что использование в качестве полярной добавки диэтиленгликоля, триэтилёнгликоля и их смесей позволяет проводить процесс экстракции меркаптаHOiB с одновременныл1 их окислением в дисульфиды на уровне использовани известных высокоэффективных, но дорогостоящих и дефицитных добавок.

Предлагаемый способ очистки угле водородов от меркаптанов может быть использован в газо- и нефтеперерабатывающей отраслях промышленности для от меркаптанов различны углеродов в углеводородных фракций и каталитической регенерации меркапхидсодержащих щелочных растворов , полученных при очистке от меркаптанов природных и сжиженных газов, газов стабилизации, термического крекинга и коксования и других.аналогичных продуктов переработки высокосернистых нефтей и газоконден сатов..

П р и м е р 3. Оксилительной регнерации подвергают щелочной раствор .полученный после очистки широкой фракции легких углеводородов газокоденсата от меркаптаноэ.Отработанный щелочной раствор состава, вес.%: едкий .натр 16 , Оу меркаптидная сера 2,150; вода остальное, регенерируют в УСЛОВИЯХ,приведенных в примере 1. Меркаптидная сера в растворе представлена метил-этил-, пропил - и .бутилмеркаптидами в соотношении, отн.% :30:60:9:1 соответственно.

П р и м е р 4. Окислительной ре.генерации подвергают щелочной раствор состава, указанного в примере 3. В реактор с мешалкой загружают 200 мл меркаптидсодержащего щелочного раствора, 0,0005 г натриевой соли дисульфофталоцианина кобгшьта и диэгиленгликоль или триетиленгликоль. Окисление маркаптидов натрия проводят при и атмосферном давлении, подавая 0,3 л/мин кислорода через барботер до достижения 95%-ной степени превращения меркап1ТИДОВ в дисульфиды и определяют время регенерации раствора. ; Полученные результаты приведены в табл. 4.

J Пример5. В условиях приведенных в примере 2, очистке от меркаптанов подвергают фракцию газ конденсата сTj . 30-280 с и

содержанием меркаптановой серы 16,131 ввс.%.

fO

Полученные результаты приведены в табл. 5.

.Таблица

Диэтиленгликоль

То же

II

Триэтиленгликоль

То же

Диэтиленгликоль+триэтилеггликоль (1:1)

То же Моноэтаноламин

Диэтиленгликоль То же -

Триэтиленгликоль То же

- -

Диэтиленгликоль+гликоль fl:l)

То же Моноэтаноламин

0,127 87,5 0,075 92,6 0,122 88,0

87,3

0,128

92,3

0,078

1,8 92,3 0,078 4,0

0,128

87,3

0,5

/ 90,4

0,098 4,0 52,5 0,480 5,0

Табли.ца2

94,3

0,043 96,7 0,02.5 95,6 0,033 0,048 93,6

ч 96,7

0,025 95,6 0,033 93,7 0,047 0,033 95,6 93,5 0,049

Диэтиленгликоль+ триэтиленгликоль (1:1)

4,0

ТаблицаЗ

0,070

91,4

Из приведенных в табл. 1,3 и 4 данных видно, что испсхпьэрвание в качестве добавки к щелочнс у pacTB(%iy диэтиленгликоля, триэтиленгликсшя и их смеси при регенерации меркаптид содержсицих растворов позволяет в течение времени регенерации (50: мин) повысить степеньпревращения;мер каптидов в дисульфиды при степени регенерации раствора 95% и ускорить процесс окцрления меркаптидов а дисульфиды..

ИЗ приведенных в табл. 2 и 5 данных видно, что использование в качестве добавки к щелочному раствору диэтиленгликоля, три этил енг Лик OITH и их смеси при очистке углеводородов от меркаптанов экстракцией щелочным раствором с одновременным окислением меркаптидов до дисульфидов .позволяет проводить процесс с высокой степенью очистки.

Формула изобретения

0 используют дизтиленгликоль, тризтиленгликоль или их смеси. ,

24 Способ по п. 1, . отличающ и и с я тем, что полярную добавку используют в количестве 0,5-4,0% от объема водного раствора щелочи.

5

Источники информации, принятые во внимание при зкспертиз

0 513069, кл. С 10 О 27/06, 1978.