СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЦИКЛО[4,1,0,0V] ГЕПТ. Советский патент 1981 года по МПК C07C13/54 

1

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения трицикло 4,1,0,021 гептана.

Известен способ получения трицикло 4, .1,0, гептана путем обработки циклопентадиена йодистым метиленом в присутствии цинк-медной пары в диэтиловом эфире 1.

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта (37 вес.%) и длительность процесса.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения трицикло 4,1.0,0« гептана путем обработки циклопентадиена Дйазометаном в присутствии разбавителя и в качестве катализатора однохлористой меди при 2.

Однако попытки воспроизвести процесс по известному способу приводят к получению целевого продукта с выходом менее 1 вес.о/о.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения трицикло 4,1,0, гептана путем обработки циклопентадиена диазометаном в присутствии разбавителя и в качестве катализатора бисЧоС-Ы-фенилэтилсалицилалдимината) меди (II) при О-10°С. Пример }. Через 2 г раствора (0,30 моль) циклопентадиена в 20 мл сухого эфира продувают смесь диазометана 5 г (0,12 моль) и азота при 0°С в присутствии 200 мг (0,0004 моль) бис-( etN-фенилэтилсалицилалдимитата) меди (II) с такой скоростью, чтобы бледно-желтая окраска эфирного раствора практически мгновенно становилась бесцветной. Смесь фильтруют,

эфир испаряют, остаток перегоняют. Получают 1,47 г трицикло 4,1,0,0 гептана

, (53% от теории), т. кип. i03°C, 1,4600; ,89.

Пример 2. Через 2 г раствора (0,03 моль) циклопентадиена в 20 мл сухого эфира продувают смесь диазометана 5 г (0,12 моль) с азотом при ч-10°С в присутствии 300 мг бис- otN-фенилэтилсалицилалдимината) меди (II) при этом окраска меняется от почти черной до оранжевой и наблюдается равномерное выделение азота. Смесь фильтруют, эфир испаряют, остаток перегоняют. Получают 1,3 г трицикло|4,1,0,02 1гептана (45% от теории), т. кип. 103°С; Пр 1,4600; ,89.

Формула изобретения Способ получения трицикло 4,1,0,0V гептана путем обработки циклопентадиена диазометаном при пониженной температуре в присутствии разбавителя и катализатора - соединения меди, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве соединения меди используют бис-(о(-Н-фенилэтилсалицилалдиминат) меди (II) и процесс проводят при температуре 0 -10°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Simmons Н. Е. Smith, А. New synthesis of Cvcloprdanes from olefins. - J. Am. Chem. Soc. 1958, № 19, 80, p. 5323.

2.Kirmse W., Pohhlmann. K. Reabionen des .Bicyclo 3,l,0 hexYl-(3)-carbens.-Chemische Berichte, verlag Chemie bmbH, Weinheim, 1967, № 11, 100, p. 3564 (прототип).