Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к 4-fl-(4 -формилфенил)-5-фенил-2-пи- разолинил-З -нафталевому ангидриду :формулы который может найти применение в ка честве органического люминофора жел того свечения. Известны 4-(1-фенил-5-арил-2-пиразолинип-3)-1 ,8-нафталевьте кислоты и соответствующие ангидриды, которы получают конденсацией соответствую.щих 4-диннамоилнафталевых ангидридов с фекилгидразином при нагревани в спиртово-щелочной среде. Они используются для крашения полимерных материалов, а также в качестве промежуточных продуктов синтеза эффективных люминофоров оранжево-красного и красного свечения. Известные 4-(1-фенил-5-арил-2-пиразолинил-3)-нафталевые ангидриды люминесцируют в органических растворителях и полимерных матрицах в оранжево-красной области спектра Я nciv люминесценции в толуоле 580-590 им Недостатком этих люминофоров является относительно низкий квантовый выход флуоресценции (0,30). Люминофор;. желтого свечения (cAvndtx ;флуоресценции в области 535-560 им) среди известных производных 4-(1 -фенил-5-арйл-2-пиразолинил-3)-нафталевых ангидридов не описаны. Известны люминофоры желтого свечения, из которых наиболее зффектив3. ным является 4-метокси-1,8 нафтоилен-1,2-бенэгимидазол формулы .: -ц-ЧАосн широко применяемый для люмииесцент ного крашения пластмасс, имеющийЯ о люминесценции в толуоле 535 им Г27. Недостатком данного люминофора является сравнительно низкий квантовый выход флуоресценции в углеводеродных растворителях (в толуоле кван товый выход флуоресценции составляет 0,34) и зеленоватый оттенок, что ограничивает его применение для получения чисто желтых люминесцентных окрасок. Цель изобретения - получение в ря ду производных 4-{1-фенш1-5-арнп-2-11иразолинил-3)-иафталевых ангидри-; 3 дов новых соединений, люминесцирующих в желтой области спектра и обладающих высоким квантовым выходом флуоресценции. Поставленная цель достигается тем, что новый 4-Г1- 4 -формилфенил -5-фе нил-2-пиpaзoлинил-ЗJ-нaфтaлeвый аи- гидрид формулы (I) используется в качестве органического люминофора желтого свечения. Указанное соединение получают прямым формилированием соответствующего 4-(1,5-дифенил-2-пиразолинил-3)-нафталевого ангидрида диметилформамидом в присутствии зшорокиси фосфора при 70-100 С с последующим гидролитическим разложением промежуточного продукта. В таблице представлены спектральные и флуоресцентные характеристики предлагаемого и известных люминофоров по структуре и области свечения.
342 482
.
345 495
Из таблицы видно, что новый люминофор 4-р-(Д -формилфенил)-5-фенил-2-пиразолинил-ЗЗ-нафталевый ан2,42
555
0,80 2,68
0,30
585
1,58 1,20
гидрид флуоресцирует в спектральной области, которая близка к спектральной области известных люминофоров 5 желтого свечения - 4-метокси-1,8-нaф тoилeн-l , 2-6ензимидазола, но имеет по сравнению с последним значительно больший квантовый выход флуоресценции. Вмесле с тем, максимум люминесценции предлагаемого люминофора смещен на 20 нм в более длинноволновую область по сравнению с известным,бла годаря чему его растворы лишены зеле новатого оттенка, характерного для 4-метокси-1,8-нафтоилен-1,2-бензимид азола. . Пример 1. Получение 4-fl-(4 -формилфенил)-2-пиразолинил-3 нафталевого ангидрида. К раствору 7,6 г 4-(1,5-дифенил-2-пиразолинил-3)-нафталевого ангидрида, нагретому до 70°С, при перемешивании прибавляют по каплям 7 мл хлорокиси фосфора. Реакционную смесь нагревают до 100 С и выдерживают при этой температуре в течение 4 ч. Охла дают до комнатной температуры и вязкую массу выливают в 200 г льда. Хорошо перемешивают и оставляют на 12-14 ч. Осадок отфильтровывают, про мывают водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат. После хромато графирования бензольного раствора на окиси алюминия и последуюшей переКристаллизации из смеси этанола с хлорбензолом (10:1) получают продукт в виде красного мелкокристаллическог порошка с температурой плавления 20 -202°С. Выход 3,8 г (50%). НайденЪ, %: N 6,41 Вычислено, %: N 6,27 ИК-спектр в КВг: -IQQ (альдегидной группы) 1689 см ; Ico (ангидридной группировки) 1740, 1780 C-N 1600 см . толуоле 482 им (длинноволновая полоса); в 26800 л см ; I флуоресценции в толу оле 555 нм; квантовый выход флуоресценции 0,8.. 3 Пример 2. Получение водного раствора натриевой соли 4-Cl-(4-формилфенил)-5-фенил-2-пиразолинил-3} -нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты. 0,005 г (4 -формилфенил)-5-фенш1-2-пиразолинил-37 -нафтапевого ангидрида вносят в 10 мл 5%-ного водного раствора едкого натрия. При слабом нагревании и перемешивании-доводят дО полного растворения. Получают интенсивно флуоресцирующий желто-зеленый раствор сЯ флуоресценции нм.. Такие же Спектрально-люминесцентные свойства ангидридов и соответствукяцих солей имеют и соединения с 5-А-4-толиол, 4-аннзил, 4-хлорфенил, так как для l,3,5-тpиapил-2-пйpaзoлинoв хорошо известно, что указанные заместители в положении 5 не оказывают влияния на область флуоресценции и ее квантовый выход. Формула изобретения 4-П-(4 -Формилфенил)-5-фенил-2-пиразолинш1-31-нафталевый ангидрид формулы качестве органического люмин. елтого свечения. Источники информации, ринятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР 326209, кл. С 09 К 11/06, 1972. 2.Авторское свидетельство СССР J76299, кл. С 09 К 11/06, 1965 прототип).
