(54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ПОЛЯРНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ Цель изобретения - обеспечение бол высокой селективности для разделения лярных органических веществ. Эта цел стигается тем, что при разделении пол органических веществ в качестве непод ной фазы используют меги; - Р -цианаэ фгорсилоксан общей формулы I гСН.п ((LCHjJ rCH2CH2CPj StO L(JH2-(Н 81(СН2(1Н2%)з И 0-20; Т 0-2 О; К 1-2 О. Наличие нитрильных групп в строении соединений обеспечивает значительную полярность, наличие фторалкильных рад лов в концевых силоксигруппах опреде их повышенную термостойкость, а боле сокую селективность при разделении ф содержащих соединений обеспечивает с тание р -цианэтильных и у -трифт пильных радикалов, В таблице приведены свойства олиг рилсилоксанов. Предлагаемые олигонитрилсилоксаны ют важное для газовой хроматографии имущественно перед известными неподв ными фазами - более высокая селектив разделения перфторпроизводных, сравни но невысокие вязкости, полная зависим вязкости от температуры. Новые неподвижные фазы общей фор JCH, А А,$тО I CHgCHsC: п 0-20 СН 2 CF 5; где А - СН. - 20, испытаны О - 2О; к 1 газожидкостной хроматографии, они могут быть использованы как в изотермических условиях, так и в режиме программирования температуры с катодометром и пламе но-ионизационным детектором. Пример 1 , Сорбент для газожи костной хроматографии с использованием м&тил - р -цианзтилфторсилоксана проводят следующим образом, Соединение формулы I , в которой Т 9, тг О, к 9, наносят на твердый носитель, например хромотон N-AW-HMT3S зернением 0,25-0,316мм, в количестве 2О% из раствора в ацетоне. Избыток ацетона удаля- ют при постоянном перемешивании без дополнительного нагревания. Кондиционирование проводят в токе чистого и сухого инертного газа в следующем режиме: при 100 С 1 час, 2ОО°С 2 час, 28ООС 6 час. После кондиционирования оставщееся количество неподви -ной фазы составляет 10%, Приготовленный сорбент загружают в хроматографическую колонку диаметром 4 мм и длиной 3 м. Сорбент засыпают в колонку малыми порциями и уплотняют постукиванием до полного заполнения. Оба конца колонки закрывают тампонами из стекловолокна и присоединяют к хроматографу ЛХМ-72 завода Хроматограф. Пропускают газ-носитель гелий со скоростью 60 мл/мин. Температура дозатора 320 С, колонки 145 С, детектора-катарометра 200-С. Размер пробы 2 мкл. Полученная хроматограмма разделения перфторированных хлорсиланов приведена на фиг, 1, где пик 1 - CF, СОО- (СН. ), SiCe, пик 2 - (CH.)5 Si{CHj)Ce2 , Критерий разделения К для указанной пары компонентов равен 1,27, Разделение указанных компонентов на известной неподвижной фазе марки НПС-1ОО не происходит. При температуре колонки 135 или 145°С оба компонента выходят одним неразделенным пиком. Пример 2, Подобно примеру 1 получают сорбент при 11анесении соединения формулы I , в которой П 4,5, 4,5, к 9, Проводят разделение сложных эфиров, содержащих фторированные и перфгорированные радикалы. Температура колонки 65°С, детектора 250°С, Размер пробы 2 мкл. Полученная хроматограмма разделения приведена на фиг, 2, где пик 1 - - CFj СОО-СН - , пик 2 - С,Н СОО-CH -CH CH,j, Критерий разделения К для указанной пары компонентов равен 1,33, На колонке длиной 2 м и диаметром 4 мм на известной неподвижной фазе НПС-100 разделения указанных компонентов не происходит. Пример 3. Подобно примеру 2 получают хромагограмму разделения фторированных органосилоксанов. Длина колонки 3 м, диаметр 4 мм, температура испарителя 530 С, Разделение проводят в комбинированном режиме: изотермическом режиме при температуре колонки 195°С и через 27 мин от момента ввода пробы включают
пик 1- H(CF2CF2)gCH2-0- t-0-St-0-CH2(OF2CF2)3H, пик 2- H(OF2CF2)CH2-0-St-0-St-0 3i-0-CH2(dF2(lF2)H Разделения указанных соединений на извесх ной неподвижной фазе марки ПМС-100 не происходит. Пример 4, Подобно примеру 1 разделяют К-углеводороды С - С в режйме программированного нагрева колонки Начальная температура колонки 110 С, конечная 250 С, температура испарителя 320 С, температура детектора 275°С, Полученная хроматограмма приведена на фиг, 4 gp Где пики 1-9 соответствуют н -углеводородам общей формулы , пики 2-9 , где П 8-15, Приведенные примеры показывают высокую селективность разделения фторированных
Полученная хроматограмма приведена на фиг, 3, где
ОН:,СН,
СН CHj СНз CiHj 0% CHj программированный нагрев со скоростью 5°/мин, По достижении температуры 235°С программу нагрева колонки выключают и дальнейшее разделение проводят в изотермиА ческих условиях при 235 С, СНз CHj и перфторированных соединений, что подтвержцается высоким значением критерия разделения К, характеризующего полноту разделения. Разделения указанных полимеров на известной неподвижной фазе марки НПС-100 общей формулы г«Н5л $1((Нз): (ЧНл-1 де П &-12, не достигается.
I
сн,
I
(
СНз-,
St(Cll2CH2(F5)3
Sto
I
4,5
СН2СН2
сг.
28
10,7
1400
,
гСНз
CHsCHslg SiO
.0
StO
Ц Но-э I
СН2
C:N-
$т(сн2Са2 5Р5)з Формула изобретения Способ разделения полярных органических веществ газожидкостной хроматографией с использованием в качестве неподвий гСНзр ен (CFgCHiCHijsSiO LCHs где я 0-20; 0-.2О; 1-20, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
Продолжение таблицы
45
11,4
809 20 ной фазы олигонитрилсилоксана, отличающийся тем, что, с целью повыгшения селективности разделения, в качестве олигонигрилсилоксана исполь ют мети; - р -цианэтйлфторсилоксан общей формулы сн срзSilCHiCH CFj). 1. Заявка №1917107/04, от 05.04.73, по которой вынесено решение о вьщаче авторского свидетельства, 2, Авторское свидетельство СССР № 397842 от 16,11,72, Q 01 г 31/08 (прототип).
1к1j1-4111h
1,мин и
Фм9.2
L,
200
Н1111h
. НО
150
Физ.
