Способ получения неорганического электро-НООбМЕННиКА для изВлЕчЕНия пАллАдия Советский патент 1981 года по МПК B01J39/08 C01G55/00 

рии) и получают коагулят состава Коагулят феррициан да никеля подвергают восстановлению 0,12-0,25 М раствором гидразин-хлорида при рН 7,5-8,5 (при использовании гидразин-гидрата в качестве исходного реактива величину рН раствора регулируют с помощью HCI). После восстановления коагулят отмывают от растворимых продуктов реак ции дистиллированной водой методом последбвательных декантаций, замораживают при , оттаивают-и отмывают дистиллированной |БОДой от мОле кулярно-сорбцированного Nj Hg-CE (последнее необходимо для предотвращения загрязнения растворов хлоридом гидразония при сорбции из них палладия) . Использование при получении элек тронообменника в качестве восстановителя хлорйдной соли гидразония целесообразно, поскольку именно эта соль обладает наименьшей склонность к молекулярной сорбции на ферроцианиде по сравнению с другими соля ми гидразония. Наиболее оптимальная концентрация восстановителя 0,120,25 М. При такой концентрации гидразин-хлорида, с одной стороны, достигается высокая скорость процес са восстановления и, с другой сторо ны, не происходит значительного насыщения электронообменника хлоридом гидразония за счет молекулярной сор ции. Значение рН раствора восстановителя поддерживают в пределах 7,58,5, .поскольку при рН. 7,5 не происходит быстрого и полного восстановления феррицианида, а при , имеет место частичное растворение электронообменника. Гидразин восстанавливает феррицианид до ферроцианида, и одновреме но ионы М2.Н входят в состав ферроцианида. Ионы МдН селективно удерживаются ферроцианидом и не вступаю в обмен с ионами Ni2+ и других поли валентных металлов. В то же время, они понижают величину Ч Q до 0,42 В, что приводит к Увеличению движущей силы электронообменного сорбционного процесса .и, вследствие этого, к существенному повышению степени извлечения палладия из раст воров и увеличению сорбционной емкости . Пример 1. Смешивают 33 г (CN) и 56 г NiS047H20 В вида 0,1 М растворов и получают 3 л коагулята N Ц Fe (CN) . К коагуляту добавляют 2 л воды и 25 мл 70%-нрго раствора N2 H4-H20, предварительно не1йтрализованного до рН 8,5 33%-ной НС, и перемешиваю его в течение 30 мин. Затем коагул отмывают от растворимых продуктов реакции дистиллированной водой методом декантаций, сгущают до 3-4 л и замораживают в воздушном криостате при -5°С. После размораживания гранулированный, осадок промывают 5О-кратным объемом воды. Объем гранулированного осадка 0,1 л, его масса 35 г (в расчете на массу воздушносухого вещества).Полученный продукт представляет собой неорганический электронообменник, состав которого близок к формуле (2 (CN)g. 0,05N2H,.ce. Прим р 2. По примеру 1 проводят смеширание феррицианида калия и сульфата никеля. Затем к полученному коагуляту добавляют 2 л воды и 12 мл 70%-ного раствора гидразин-хлорида при рН 7,5 и перемешивают раствор в течение 45 мин. Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1. Пример 3. Синтезированный по примеру 1 электронообменник испытывают в процессе извлечения палладия из раствора состава, г/л: NiS04 20.0; PdC gg 0,334; (,200). Для этого сорбционную колонку с параметрами 0,8 см х 5 см загружают 4 мл электронообменника (1,4 ,г в расчете на массу воздушно-сухого вещества) и пропускают раствор указанного состава до начала проскока палладия в фильтрат (за проскок принимают концентрацию палладия в фильтрате, равную 5 мг/л). До проскока через колонну пропускают 1,0л раствора. После сорбции сорбент в колонке промывают 0,1 л воды и регенерируют 0,2 л 0,25 М раствора N2HgCE с рН 8,0. При регенерации раствор восстановителя подают снизу рорбционной колонны с тем, чтобы одновременно взрыхлить слой электронообменника в колонке. Регенерированный электронообменник готов ко второму циклу сорбции ионов Pd. Электронообменник показывает устойчивую работу на протяжении пяти цикг лов сорбции палладия-регенерации электронообменника, после чего его фильтрующая и сорбционная способность остается без каких-либо изменений и он пригоден для дальнейшего использования. При этом 6 каждом из циклов реализуются следующие значения емкости до проскока,мг Pd/r: 200(1) , 190(2) , 205(3), 180(4), ), 195(5) - (цифра в скобках - номер цикла). Для выделения сорбированного палладия из состава твердой фазы в раствор электронообменник после пяти циклов его работы разлагают известным способом путем последовательной обработки его при нагревании царской водкой и серной кислотой. Оставшийся сухой остаток растворяют в горячей воде. Из полученного раствора палладий осаждают в виде металла путем восстановления его муравьиной кислотой, Полученный осадок металлического палладия отделяют от раствора путем фильтрац промывают на фильтре водой и прокаливают в муфельной печи при . В результате получают 1300 мг металлического палладия или 95,5% от его количества, поступившего в колонну,. Около 4% палладия вьаделяю из осадка, унесенного потоком раствора при регенерации электронообмен ника. .Таким образом, суммарные поте ри по палладию составляют не более 0,5%,. Пример 4. Сорбент, полученный по примеру 1, испытывают в сравнении с известным в процессе из влечения палладия из растворов, моделирующих никелевый электролит и имеющих следукнций: состав, г/л: NiSOx 200; 60; NaC К 70 : Н-ВО, Pd С, где С 11б-5, 5-10- и 1-10 для разных растворов. Установлено, что ферроцианид, полученны по известному способу практически не поглощает микроколичества этого элемента из растворов указанного со тава, в то время как предлагаемый электронообменник хорошо сорбирует палладий, и степень извлечения палладия из растворов вышеприведенного состава составляет соответственно 95% (С ), 98% (С 5-10-3} и 99% (С 1«10-), где С - концентрация Pd в г/л. Таким образом, представленные результаты свидетельствуют о том, что предлагаемый способ позволяет получать электронообменники состава (11аН5)4,4о- «ц.о е (CN)6 X X 0,05 , которые более эффективны для извлечения пашладия из растворов по сравнению с иэвестными, поскольку сорбционная емкость увеличена не менее, чем в 5 раз и составляет около 200 мг Pd/r за цикл, а остаточная концентрация палладия в растворах после сорбции снижена не менее, чем в 2 порядка и составляет 0,05-0,25 мг/л. Предлагаемый способ может найти применение при с.интезе селективных к палладию неорганических, электронообменников на основе ферроцианидов переходных металлов. Формула изобретения 1.Способ получения неорганического электронообменника для извлечения паллсщия из растворов, включающий осаждение феррицианида Nixfff (CN) , его последующее восстановление до ферроцианида,отмывку и гранулирование методом замораживания, отличающийся тем, что, с целью повышения сорбционной емкости по палладию и увеличения срока службы сорбента,восстановление ведут раствором гидразинхлорида . 2.Способ .по п.1, отличающий с я тем, что восстановление ведут гидразин-хлоридом с концентрацией 0,12-0,25 М при рН 7,5-8,5. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Тезисы докладов 8-го Совещания по химии, анализу и технологии благородных металлов. Новосибирск, 1969, с. 36. 2.Авторское свидетельство СССР 552105, кл. В 01 J 1/22, 1977 (прототип).