Способ определения рения Советский патент 1981 года по МПК C01G47/00 G01N21/64 

1

Изобретение относится к физическим методам анализа веществ, в част ности к способам определения рения в отходах промышленных производств продуктов переработки промыиленных материалов, промьшшенных растворах и природнкк водах, в сплавах и металлах, в неорганических и органических соединениях, в воздухе, в веществах высокой.чистоты, и может быть использовано в ангшитической химии рения, металлургии, физике металлов и др.

Известны различные инструментальные методы анализа для определения рения в ренийсодержащйх объектах, позволякяцие проводить определение

его количеств сдостаточно высокой чувствительностью, например каталитический и полярографический,- с высокой спе дифичностью - спектральный, используются в анализе также спектрофотометрический, флуориметрический методы l.

Основным недостатком указанных методов является слабая специфичност и довольно длительное время выполнения анализа, а для спектрального, спектрофотометрического и флуориметрического с родгикшном 6Ж и низкая чувствительность определения.

В- табл. 1 представлены сравнительные данные, характеризующие указанные способы анализа.

Таблица 1

Продолжение табл. 1

Наиболее близким к предлагаемому является флуориметрический.способ определения рения, который заключается в том, что анализируемую пробу - сернокислый раствор рения (УП) обрабатывают раствором родамина 6Ж; образующийся комплекс экстрагируют бензолом и определяют количественное содержание флуориметрическим методом. Флуоресценция представляет собой широкую полосу с максимумом 550-560 нм. Свечение устойчиво в течение 1 ч. Чувствительность метода 2-10- % 2.

Существенными недостатками метода являются его низкая чувствительность слабая избирательность и специфичность, так как ослабляют флуоресценцию рениевого комплекса золото, хроматы, перманганаты, вольфраматы и др. Присутствие в растворе галогенидов приводит к образованию комплексов некоторых других элементов, например галлия, железа, индия, таллия способных реагировать с родамином 6Ж с образованием люминесцирунщих комплексов, поэтому при. определении рения галогенидыдолжны отсутствоват Для проведения определения требуется довольно значительное время (2-3 ч).

Цель изобретения - повышение чувствительности и избирательности определения рения (IV).

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу предварительным переведением рения (VII) в рений (IV) восстановлением, например, двухлористым оловом в соляной кислоте, полученный рений (IV) обрабатывают солями хлористого цезия и четыреххлористого олова в соотношении 2:3-5 молярные доли, обеспечивающем стехиометрию конечного продукта. Полученную при этом смесь высушивают и прокаливают при температуре 550-650С, создающей оптималные физико-химические условия образования кристаллофосфора состава Csj SnCi{,-Re (IV), Затем измеряют

интенсивность структурных спектров флуоресценции при температуре жидкого азота (-1.96°С) . В спектре флуоресценции кристаллофосфора ,Re (IV) появляются узкие линии, характерные только для рения (IV), наиболее интенсивные из которых с

Яупах могут служить аналитическими, что делает определение рения весьма специфичным.

Компоненты CsCl и 5пС1д, взятые в соотношении 2ГЗ-5, используются в

связи со стехиометрией образования соединения СздЗпС, на основе которого приготовляется кристаллофосфор Cs, (IV) .

Пример . Определение проводят по методу добавок. При выполнении определения рения в отходах промышленных производств исследуемый раствор по 1 мл помещают в три кварцевых тигля, в два из которых добавляют по 0,1 и 0,2 мл эталонного раствора рения (VII) с концентрацией 2,. Восстанавливают рений (VII) добавлением в тигли по ОД мл 3%-ного раствора SnC в НС I .

(1:1). В каждый из трех тиглей помещают по 50 мг CsCI и по 0,2 мл ЗпСЦ. После перемешивания содержимое тиглей высушивают и прокаливают в муфельной печи при 10 мин. Регистрируют структурный спектр

флурресценции кристаллофосфора

Cs SnClg - Re (IV) при температуре жидкого азота и при возбуждении УФ-светом с Л)„с(х 313 нм. Измеряют интенсивность аналитической линии 45 729 нм. Строят градуировочный график, на котором по оси абсцисс откладывают количество добавленного рения, по оси ординат интенсивность флуоресценции аналитической линии, 50 а на пересечении градуировочной

прямой с осью абсцисс находят содержание рения в анализируемом растворе.

Сравнительные данные по предлагаемому и известному способам приведены в табл. 2.

Предлагаемый

Люминесценция кристаллофосфора

Известный

Люминесценция комплекса родамина 6Ж с рением (У11) Определению рения предлагаемым способом не мешают 100-кратный избыток элементов-гасителей люминесценции: железа, никеля, кобальта, меди, свинца, таллия, кадмия. Таким образом, предлагаемый способ позволяет определять микроколичества рения с высокой специфичност чувствительностью и избирательность а также сокращает время анализа. Формула изобретения 1. Способ определения рения, осн ванный на образовании комплекса с реагентом с последующей регистрацие спектра флуоресценции, о т л и ч а

Таблица 2

Структурный спектр с узкими

+15 линиями 1 729 нм 737 нм

+15

2-3

Широкая полоса с максимумом 550560 нм щ и и с я тем, что, с целью повышения чувствительности и избирательности анализа рения (IV), в качестве реагентов используют смесь солей хлористого цезия и четыреххлористого олова, взятых в соотношении 2:3-5, 2. Способ по п. 1, отличающий с я тем, что полученную смесь прокаливают при 550-65О с. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Борисова Л.В., Ермаков А.Н. Аналитическая химия рения. М., Наука, 1974, с. 233-240. 2.Иванова А.И. Люминесцентное определение рения с родаилином СЖ. Заводская лаборатория, 29, 7-87, 1963 прототип).