1
Изобретение относится к способу получения ароматических оксиальдегидов формулы
гог-:
где R, К обозначает водород,
Ц-С - алкил,
представляющих исходные реагенты дл получения фенолформальдегидных смол стабилизаторов и присадок к полиме.рам и .нефтепродуктам.
Известен способ получения ароматических оксиальдегидов окислением замещенных алкилфенолов l.
Однако выход целевых продуктов невысокий (60-70%) вследствие образования большого количества побочных продуктов окисления.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ полчения указанных ароматических оксиальдегидов .взаимодействием фенола или соответствующих алкилфенолов с формилирующим агентом - дихлорметиловым эфиром при 80-120С в среде полярного органического растворителя в присутствии катализатора - хлорида металла. Выход целевого продукта 90-92% 2.
Недостатком данного способа является применение кислотного катализатора, что создает коррозионную среду в реакционной массе и в целом усложняет технологию процесса. .
Цель изобретения - упрощение технологии процесйа:
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ароматических оксиальдегидов формулы
20
где R, К обозначает водород, С - С алкил, фенол или соответствукицие алкилфенолы подвергают взаимодействию с гексаалкилтриаминометаном, где олкил обозначает - Cg - гшкил при 80-1:20 0 в среде полярного органического растворителя, при этом процесс ведут в присутствии воды.
Предпочтительно, в качестве полярного органического растворителя используют алифатический спирт, или диоксан или диметилформамид. хВг ОН jT .- НгО - . Рг
RZ - С,,- - С:
„ алкил
1 моль фенола и 1 моль гексаалкилтриаминометана в среде полярного растворителя, например этилового спирта, кипятят 3-5 ч, добавляют небольшое количество воды и вновь кипятят 1-1,5 ч до прекращения выделения диалкилаглина (определяют по лакмусовой бумажке). Затем реакционную смес разгоняют с водяным паром (если проДукт не выпал в осадок) или.фильтруют (если продукт выпал.в осадок) и перекристаллизовывают из соответствующего полярного растворителя. Выход целевого продукта 90,5-96,7%.
Пример 1. Смесь 1 моль (94 г) фенола, 1 моль (145 г) гексамегилтриаминометана, 300 мл этилового спирта кипятят 3,5 ч. Потом добавляют 100 мл воды и кипятят смес
дополнительно 1,5 ч до прекращения выделения. диалкилами.на. Реакционную смесь перегоняют с водяным паром. Выход целевого продукта - салицилового альдегида 118 г (96,72%).
В табл. 1 представлено получение других ароматических оксиальдегидов в условиях примера 1 с использованием других алкилфенолов и гексаалкилтриаминометанов
Для получения гомогенной массы берут произвольное количество спирта
Аналогичным образом вступают в реакцию и другие пространственно замещенные алкилфенолы (см.таблицу 2)
Как видно из опытных данных синтез оксиальдегидов проводят не применяя кислотный катализатор, что -исключает коррозионность среды и в целом упрощает .технологию процесса. Т а б л и ц а l Синтез протекает по следующему уравнению реакции:
Гексаэтилтриаминометан,
23
ГексаамилБензиловыйтриаминометан, 48,1
Гексаоктилтриаминометан, 73,3
50
Бутанол,
Бутилсали100циловый альдегид, 91,57 (16,3 г)
100 2-Изопроспирт, ,,п.илсалицило100в ый альде гид, 90,15 (14,85 г)
100
4-MeтилеаБензиловыйлициловый
спирт, альдегид 91,17 (12,4 г)
3,5-ДБТ3 50
4-оксибензальдегид,
96,6 (22,6 г)
3,5-Дисти,5 50
рил-4-оксибензальдегид
94,85 (31,3 г)
§. Н
ГО m s
I а
n тг я 5§g
S Sи
В Ef0)
n 0) SCt
S ЦД
I (3§
1Л
CN оItJ
io I in 10 R
tN 1 О ID
in
ГЧ
t
s
о
«a H
0) я 0.0
1ч n S 0 I 0 с Ш R и
vo
M
(N
r-r -C oX
ra
тН
о
о f
n
о м
о
О CM
(N
I
О
R S H
H
H
о
0,0
am
ein S о
s i с Н
к
о
П CJ
U
ГО
-Я
Ч d
с
irt
X U
X
з:
о о
гН
гН
о
о
CS
in
п
fN
Формула изобретения
ОН
ОГ
где 8, 1Ц обозначает водород,
Cjf алкил
взаимодействием фенола или соответ.ствующих алкилфенолов с формилирующим агентом при 80-120 с в среде полярного органического растворителя,отличающийся тем,
что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве формилирующего
агента используют гексаалкилтриаМинометан, где алкил обозначает Cgалкил, и процесс ведут в присутствии воды.
Q Источники информации,
принятые во внимание при экспертизе
5 Synthesen aromatisher Aldehyde, Chem., Ber. 93, l960, p. B8 (прототип).
