Композиция Советский патент 1982 года по МПК C08L9/00 C08L63/04 

Изобретенне относнтся к формовочным компози1щям, в частности к формовочным композициям на основе эластомеров, которые содержат придакяций клейкость агент, а также обычные целевые добавки. Агенты, нрндающне клейкость, применяются в эластомерных смесях для расишрения практического спектра свойств эластомеров, например жесткости и клейкости, а также используются для улучшения адгезии, и, в некоторых рлучаях, когезни зластомерной смеси, причем смесь ие обязательно размягчается или теряет гибкость. Известна композиция, содержащая карбоцепной каучук, агент, придаюидий клейкость, на основе фенольной смолы и целевые добавки 1 Однако данная композиция обладает недостаточной клеющей способностью. Целью изобретения является повьпиенне клеющей способности смесн. Поставленная цель достигается тем, что композиция, включающая карбоцепнсда каучук, и целевые добавки, в качестве агента, повышаю щего клейкость, содержит продзЬст взаимодей(54) КОМПОЗИЦИЯ ствия алкилфенольНого новолака с C4-Ci6 в алкильном радикале с эпокснсодержащим соединением при сяедушкем соотношении компонентов, вес.ч: Карбоцепной каучук Пртяукт взаимодействия алкилфенольного новолака с С4-Ci6 в алкнльном радикале с эпоксисодержащим чсоедиЦелевью добавки Предлагаемые реагенты являются продуктами реакции А и Б. А означает радикал алкнлфенольного новолака, Б - радикал оксирансодержащего вещества. Продукт реакции между алкилфенольным новолаком и оксирансодержащим веществом для упрощения в дальнейшем обозначен А Б. Алкнлфенольный новолак получают общеизвестной конденсацией фенолов с альдегидами. Согласно изобретению применяют алкилфенол, являющийся фенолом, замещенным углеводородным радикалом (например алкилом) с 4-16 атомами углерода. Обычно алкильный замес392титепь размещен в пара-положении фенольной части. Имеющиеся в торговле алкилфенолы могут содержать небольшие количества двузамещенных алкилфенолов, а также орто- монозамешегаше фенолы. Пара-алкилфенолы, имеи щиеся в продажа и содержащие дву.замещенные алкилфенолы и монозамещенные фенолы, можно использовать для приготовления предлаracMbtx реагентов, придающих клейкость. Алкильный заместитель фенола содержит 8-12 атомов углерода. Алкильный заместитель фенола может быть неразветвленным алкилом с 4-16 атомами углерода, а также может включать разветвленную цепь, например изо трет.-алкилы с 4-16 атомами углерода. Примерами для новолаков являются новолаки на основе пара-трет.-бутилфенола, пара-трет.-окшя фенола, пара-нонилфенола, пара-додещшфенола и пара-гексадецилфенола. Обьгчно альдегидом, используемым для конденсации апкилфенола, является формальдегид, однако.: он полностью или частично мо жет быть замещен. ацетальдегидом, ацетоном, пропиональдегидом, изобутиральдегидом, 6jntTBiальдегидом или бензальдегидом, как это определено формулой для ,апк,илфенольных новолаковгде R и R - одинаковы или различны и означают алкил с 4-16 атомами углерода; и R - одинаковы или различны и могут означать водород, низщйй алкил с 1-4 атомами углерода ароматический углерод, например фенил или гетероциклический углеро например фурил и, в случае, если Я алкильная группа с более, чем 1 атом углерода, фенил или гетёроцикл, В должен бьяь водородом. Конденсацию алкилфенола с альдегидом можно проводить любым известным в данной области способом. В примерах, например, алкилфенол в течение нескольких часов, в присутствии кислотного катализатора, в инертном растворителе при температурах обратного потока приводят во взаимодействие с альдегидом. В предпочтительном процессе, до добавки альдегида к алкйлфенолу, алкилфенол, кислот ный катализатор и растворитель доводят до темпера 1гур обратного потока и затем добавляют альдегид. Можно использовать любой, инертный при условиях реакции, растворитель однако предпочтительно применять растворитель с т. кип. 100 С и более. В примерах в качестве растворителя используют ксилол, однако можно применять ксилол, толуол или любой ароматический растворитель, который инертен в условиях реакции, например ароматические углеводороды с т. кип., по меньшей мере, 100° С. Выбор растворителя не является крити ским фактором. Для получения продукта А Б любой оксирановый реактант подвергается взаи- модействию с алкилфенолом. Эксивалентный вес эпоксида рёакционноспособных оксирансодержащих веществ составляет 5 -4000. Термин оксиран охватывает вещества, содержащие эпоксидные группы, следсшательно можно использовать оксирансодержащиё вещества на основе МОНО-, ди-, полиглицидиловых простых эфиров, глицидиловых сложных зфиров, глицидиловых гидантоинов, алифатических оксираноа. Можно применять такие ,глицидиловые простые зфиры, как оксирансодержащиё вещества, производимые от бисфенола А, фенольных новолаков, резорцина или глицерина. Под глицидиловыми простыми эфирами понимают моНО-, да-, и т. д. полиглицидиловые эфиры на основе оксйранов. Применяют также глицидиловые сложные зфиры, например диглицидиловый эфир тетрагищюфталевой кислоты. Термин глицидиловые сложные эфиры включает оксираны МОНО-, ди- и т. д. полиглицидиловые сложные эфиры на основе оксйранов. Можно примецять алифатические оксираны, например окись пропилена. 1ермин алифатические оксиракы включает моно-, ди-, полиалифатические оксираны. Применяют также циклоалифатические оксирены, например оксиракгексены. 1ермин диклоалифатические оксираиы включает МОНО-, ди- и т. д. полициклоалифатические оксираны. Глицидиловые гетероциклы, например ХВ-2793, бифункциональная гидантоинэпоксидиая смола, имеют следующую структуру: (i-N cl-dH, V o cjL Л«о NJ CHg-с у Очевидно, что термин глицидиловые гетероциклы охватывают ди- и полиглицидиловые гетероциклические оксираны. Можно применять аро1 гатические оксираны, например стирол. Пригодные, производимые от бисфенола А, эпоксидные смолы производятся фирмой Шель Кемнкзл Кояшани под торговым названием эпон-смолы. Согласно изобретению можно непользовать эпон-смолы серии эпон 828 - эпои 1009, а также произведенный от глицери зпон 812. Все упомянутые эпон-смолы являются глиц диловыми сложными эфирами бисфенола А, за исключением эпона 871 и эпона 812, которые являются смолами на основе алифатических полиэпоксидов. Эпоксидные смолы вышеуказанной зпон-серии сходны друг с другом. Эпон 829, например, является жидкой эпоксид ной смолой на основе бифенола А, которая в основном, имеет те же физические свойства, как эпон 828. Эпон 829 отличается от зпона 828 содержанием небольшого количества этилтрифенил-фосфоний-йодного катализатора. Эквива; ентный вес зпоксида эпон-смол составляет приблизительно 140-4000. Оксирансодержащие глицидиловые простые и сложные эфиры, применяемые в соответствии с изобретением, хорошо известны. Оксирансодержащие простые эфиры получают взаимодействием типичного эпихлоргидрина с многоатомным спиртом, причем получают хлоргидриновый простой эфир, который затем подвергают обработке основанием, например алюминатам натрия, с образованием оксирановых групп у хлоргидринового эфира. Глицидиловые простые эфиры включают 1,2-эпоксисодержашие полиэфиры многоатомных отиртов, например их полиглицидиловые эфиры как диглицидиловый зфир этиленгликодя, пропиленгликоля, глицерина, дипропиленгликоля и т.п. Другие типичные простые эфиры этого класса включают глицидиловые эфиры многоатомных спиртов, у которых в 1,2 раза больша эпоксидная эквивалентность чем 1, например полиглицидиловые эфиры глицерина, диглицерина,эритрита, пентаглиЦерина, пентаэритрита, манни та, сорбита, полиаллилового спирта, поливинолового спирта и т. п. -HgCi- о -с -- (йН После образования фенольного ново;гака последний можно выделить и подвергнуть взаимодействию с оксирансодержащим веществом или же обойтись без вьщеления фенольного новолака н подвергнуть его на месте реак ции с оксирансодержащим веществом в ходе нагрева для перегонки. . Алкилфенольный новояак и оксирзнсодержащее вещество смешивают и перегоняют при , температурах примерно 130-250° С при давлени ях в пределах от атмосферного до менее одного дюйма рт. ст. Определяют т. пл. прибором Кольцо и шар. Изобретение охпагывает эпоксидные простые эфиры, обра; ую1цисся взаимодейбтвием двухатомных фенолов с эпихлоргидрином в шелочном растворе. Лля получения гяицидиловых простых эфиров можно использовать любой из различных двухатомных фенолов, включая одноядерные фенолы, например резорцин, катехин, гидрохинон и т. д., или многоядерные фенолы, например бис- (4- оксифенил) - 2,3-пропан (бисфенол); 4,4-дис)ксибензофенон, бис- (4-оксифенил) -1,1 - этан; бис- (4-оксифенил) 1,1-изобутан; бис - (4-оксифенил) -2,2-бутан; бис- (4-окси-2-метилфенил)-2,2-пропан; бис- (4-окси- 2- трёт,- бутилфенил) - 2,2-пропан; бис- (2-диоксинафтил) -метан; 1,5-диоксинафталин и т. д. Молекулярный вес и длину цепи получаемого простого эфира можно варьировать, изменяя соотношение эпихлоргидрина к двухи другим многоатомным спиртам. Эпоксидные глицидиловые сложные эфиры можно получать взаимодействием эпихлоргидрина с органическими кислотами или их солями, взаимодействием глицерина с хлорангидридами кислоты или непосредственной реакцией карбоксильной группы в присутствии катализатора. Как бьшо указано, алифатические эпоксидные соединения можно также использовать как реактанты с алкилфенольными новолаками для получения продукта АБ. Алифатические эпоксиды могут содержать 3-12 атомов углерода. Под алифатическими зпоксидами понимают эпоксидные производные олефинов. Олефин может содержать алкильные или арильные. заместители. Алифатические эпоксиды в рамках изобретения включают окись пропилена и эпбн 871. Кроме того, можно применять алифатические эпоксидные смолы. Примером циклоалифатических смол является смола на основе тетрагидрофта левого диглицидилового сложного эфира, например аральдит СУ-182 или аральдит СУ-178 с химической структурой О CI - О - ЙНг Согласно изобретению алкилфенольные новолаки подвергают взаимодействию с 1-38 вес.% оксирансодержаших веществ. Обычно 5-20 вес.% оксирансодержащих веществ подвергают взаимодействию с алкйпфенольными новолаками. Наилучших результатов достигают, если берут 812 вес.% оксирансодержащих веществ для взаимодействия с алкилфенольными веществами. При содержаниях эпоксидных смол 5-20 вес.% из расчета ш количество фенола предпочтительное молярное соотношение формальдегида для смол на основе, например, октил-, нонил- или додецилфенола составляет- 0,60-1,2 (формальдегид/фенол). Важно, чтобы целевой продукт имел соответствующую совместимость с эластомерным соединениемСодержание формальдегида в новолаках может быть различным в зависимости от еледующих факторов: от природы алкилфенола (чем ддинее цепь алкила, которым замещен фенол, тем большее количество формальдегида необходимо для достижения заданной точки плавления); от соотношения смолы на основе алкилфенола-формальдегида к эпоксидной смоле (чем больше количество эпоксидной смолы, тем выше т. пл. получаемой смолы, отособствующей клейкости; и от молекулярного веса эпоксидной смолы, причем оптимальное количество формальдегида в смоле, придающей клейкость , на основе эпонй 828 может быть различно от количества в смоле на основ зпона 1009. Продукт АБ в основном является термопластичным веществом. В ходе получения продукта АБ, оксирансодержащее вещество образует поперечные связи, однако в таком небольшом размере, что природа А Б, в основном остается термопластичной. Этерификация фенольных групп также приводит к снижению гидрофильных свойств, из-за чего предлагаемые реагенты имеют лучшую клейкость в условиях с высоким содержа нием влаги. Продукт АБ проверяют относитель но завершения реакции между окси|инсодержащим веществом и новолаком. Определяют эквивалентный вес эпоксида. Эквивалентный вес эпоксида в реагентах 775 и больше, предпочтительно 2000 по меньшей мере 4000 или больше, например 20000 или даже 100000 или бол ше, предпочтительно эквивалентный вес эпокси да 20000-100000, т.е. остаточное содержание зпоксида почти равняется 0. Можно регулировать т. пл. (прибором Кольцо и шар), регулируя физические услоъця, при которых для получения продукта АБ совместно перегоняют алкилфенольиые новолаки и оксирансодержащие вещества. Температура перегонки 160-220 С под вакуумом 10-25 дюймов. Регулированием температур перегонки получают продукты с т. пл. (определение прибором Кольцо и шар) 60160° С. Продукты АБ с т. пл. 60-110° С пред почтительно находят применение в качестве резинового клея. Продукты реакщ и между оксирансодержащими веществами и алкилфенольными новолаками являются превосходными, придающими клейкость реагентами для различнь х эластоме ров. Под эластомерами понимают твердьш в нормальных условиях альфа-олефиновый углеводород, галоидуглеводород- и углеводородакрилонитриловые полимеры, содержащие ненасыщенность для вулканизации серой. Следовательно термин зластомеры включает натуральный и синтетический казаки. Под зластомерами понимают бутадиен-стирольный каучук, натуральный каучук, зтиленпропилен, несопряженный полиен, например несопряженный диен (смесь этилена, пропилена и диена), бутил , сорта каучука да основе хлорбутила, например цис-изопреновый полимер, полибутадиен, полихлоропрен, сополимер бутадиена и акрилонитрила. Под галоидуглеводородными полимерами понимают галогенированны углеводородные полимеры, которые включают хлорбутиловые каучуки, а также полихлоропрен. Под углеводород-акрилонитриловыми эластомерами понимают сополимеры акрилонитрила и одного или нескольких олефанов, например сополимеры бутадиена и акрилонитрила и эластомеркые тройные полимеры акрилонитрила,.бутадиена и стирола. Пригодными, эластомерами являются, например, полиолефиновые полимеры, например бутиловый каучук (т. е. сополимеры изобутилена с небольшим количеством диолефина, например изобутилеи-бутадиен (98,5:1,5) или изобутилен/изОпрен). Обычно олефиновые полимеры являются твердыми веществами с молекулярным весом ЮООр-1000000 или даже выше. Этилен-пропилен-диеновый каучук обычно содержит, мол.%: этилен 30-70 (предпочтитель ° 50-60); пропилен 65-20 (предпочтительно 35-54 и) несопряженный попиолефин 1-15 , (предпочтительно 3-5). Обычно полиолефин не составляет более 10 мол.%. Каждый из этилена и пропилена могут составлять 5 - 95 мол.% смеси. Для изобретения пригодны несопряженные пол;1рлефины, включая алифатические несопря- . женные полиен-углеводороды и циклоалифатические несопряженные полиен-углеводороды и циклоалифатические несопряженные полиенуглеводороды, например эндоциклическ |е диеш 1. Специфические примеры пригодных несопряженных Полиолефинов включают пентадиен1,4; гексадиён-1,4; дициклопентадиен; метилциклопентадиеновый димер; циклододекатриен; циклооктадиен-1,5; 5-метилен-2-норбонен; 5-этилиден- 2- норборнен. Специфическими примерами пригодных тройных полимеров являются рЬялены, содержащие, мол.%: этилен 55; пропилен 40-42 и дициклопентадиена 3-5, тройные полимеры Энжэ, например ERP-404 Энжэ и Энжэ 3509, содержащие, мол.%: этилен примерно 55; пропилен 41 и 5-метилен-2-норборнен 4, тройной полимер Но рдель, содержащий, мол.%: этилен 55, пропилен 40 и 5 гексадиена-1,4. Другим пригодным тройным полимером является Дютрель, содержащий, мол.%: этилен 50; пропилен 47 и 1,5-циклооктадиен 3. Реагенты, придающие клейкость, можно применять в вышеуказанных эластомерах как реагенты для шинной, каучуковой и резиновой смесей, требующих клейкости в невулканизированном состоянии. Примерами резиновых продуктов, требующих клейкости в невулканизированном состоянии, являются шины, ленты и рукава. Известно, что эластомер и газовая сажа должны хорошо прилипать друг к другу, чтоб смесь имела хорошую прочность связи в невул канизированном и вулканизированном состояниях Высокая концентрация газовой сажи улучшает стойкость против старения вулканизи рованных смешанных изделий. Обычная система вулканизации серой може включать (также как предлагаемые :смеси эластомера и реагента, придающего клейкость) окись металла, ускоритель и активатор вулка-. низации и серу. Обычно используют не более 2 ч серы -на 100 ч. эластомера. При концентрациях 3-10 вес. ч. окиси металла на 100 ч. по весу сополимера достигают удовлетворитель ной степени и состояния вулканизации. Дополнительно к применению в лодканавочных и каркасных смесях для шин, лент и рукавов смеси реагента, придающего клейкость, и эластомера можно также применять в каучуковых клеях, содержащих бутадиен-стирольный, натуральный, этилен-пропилендиеновьш, бутиловый и хлорбутиловый каучуки в виде раствора, а также в виде эмульсии. Пример 1. Получение смолы. 1258 г додецилфенода, 150 г ксилола и И г толуолсупьфоновой кислоты подают в трехгорлую колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой, термометром и конденсатором. Температуру повышают до 100° С и затем примерно в течение 20 мин добавляют 430 г на 37% неингибированног формальдегида. После добавки формальдегида реакцию в течение 4 ч выдерживают при темпе ратурах обратного потока. Затем к реакционной смеси прибавляют 850 г ксилола и 500 г воды, после чего добавляют 7 г 50%-ного раствора гидроокиси натрия, который доводит значение рН реакционной смеси до 4-5. Смесь 30 мин размешивают при 100° С, отделяют водный слой и декантируют. Затем смолу в те чение 30 мин при 100° С промьшают 1000 г воды, вновь декантируют водный слой и смолу перегоняют при 180 С под вакуумом 25 дюймов. При- температуре перегонки примерно 180 С добавляют 15 г эпона 829 и в перегонном аппарате продолжают перегонку до 220 С. под вакуумом 25 дюймов. Смесь 1 ч вьщерживают при 220° С, и вливают в сосуд для охлаждения. Выход примерно 1327 г с т. пл. (определено прибором Кольцо и шар)97° С. В последующих примерах т. пл. определялась также прибором Кольцо и шар. Эпон 829 является жидкой эпоксидной смолой на основе бис-фенола А с эквивалентный весом зпоксида 193-203 и вязкостью 3000070000 сП. Пример 2. В пятилитровую колбу, снабженную аналогично примеру 1, подают, г: Доде.цш1фенол1258 Ксилол150 На 30% неингибированный формальдегид430 Толуолсульфоновая кислота14 Аэрозоль ОТ (ди-2-этилгексил- натрий-сульфос5асцинат)2 Доводят до температуры обратного потока и выдерживают при ней 3 ч, затем добавляют 850 г ксилола, 1000 г воды и 7 г 50%-ного раствора гидроокиси натрия, размешивая реакционную смесь. Смоляной слой оставляют осаждаться в течение 30 мин, водный слой декантируют и смолу перегоняют при 160° С под вакуумом 10 дюймов. Затем через капельную воронку медленно добавляют. 120 г эпона 829. Вакуум системы повышают до 20 дюймов, темпеатуру доводят до и выдерживают при ей, пока т. пл. смолы не составит 93 С. Смолу ливают в сосуд для охлаждения (1427 г). Пример 3. Работают аналогично при1 еру 2, применяя следующие реактанты, г: Додецилфенол1258 КЬйлол150 На 37% неингибированный формальдегид430 Толуолсульфоновая кислота21 Ксилол1200 Вода1500 50%-ный раствор гидроокиси натрия. 9 Аральдит СУ-182100 Работа аналогично примеру 2, получают 464 г смолы с т. пл. 98° С. Аральдит СУ-182 является циклоалифатиеской эпоксидной смолой, в частности смолой а основе диглицидилового эфира тетрагидро талевой кислоты. Пример 4. Используют следующие ещества, г: .НонилфенОл1060 Ксилол150 На 37% неингибированный формальдегид430 Толуолсульфоновая кислота14 Ксилол850 Вода1500 Эпон 829250 Указанные вещества обрабатьгаают согласно римеру 2, добавляют достаточное количество 11 50%-ного раствора гвдроокиси натрия, чтобы довести значение рН до 5-8. Целевой продук имеет т. пл. 114 С. Выход 1300 г. Пример 5. Используют следующие вещества, г: Додецилфенол1258 Ксилол150 На 37% неингибированиый формальдегид430 Толуолсульфоновая кислота21 Ксилол1200 Вода.1500 Окись стирола120 Добавляют достаточное количество 50%-но раствора гидроокиси натрия, чтобы довести значение рН реакционной смеси примерно до 4-5. Указанные вещества обрабатьтают аналогично примеру 2, за исключением того, что по каплям добавляют окись стирола при 115 С, выдерживают в течение 10 мин и смо лу перегоняют при 220° С. Т. пл- 95°С. Выхо 1461 г. Пример 6. Используют следующие вещества, г: Додецилфенол 1258 Ксилол150 На 37% неингибированный формальдегид430 Толуолсульфоновая кислота21 Ксилол1200 Вода1500 Окись пропилена480 Добавляют достаточное количес;гво 50%-ного ;раствора гидроокиси натрия, чтобы довести значение рН реакционной смеси примерно до 5-7. Указанные вещества обрабатывают согласно примеру 2, за исключением того, чт добавляют окись пропилена, которую до пер гонки в течение 1 ч выдерживают при 110° С Т. пл. 88° С, выход 1322 г. Получение промежуточного продукта для примеров 7, 8 и 9. Используют следующие вещества, г: Пара-трет, октилфенол (А) 3090 Концентрированная серная кислота (Б)30 Диизобутилен (В)588 На 37% неингибированный формальдегид (Г)1442 Ксилол (Д)2800 Вода (Е)1500 50%-ный раствор гидроокиси натрия (ЯО40 Вещества А и В подают в котел для чёння смолы емкостью 71/2 галлонов с обратньпл холодальником. Нагревают До 14 В течение 1 ч добавляют вещество В и смес 6ч кипятят с обратным холодильником. Алкилироваяный фенол охлаждают до 212° С в течение 3/4 ч добавляет вещество Г. месь 2 ч кипятят с обратным холодильником, атем добавляют вещества Д и Е и 30 мин еремещивают при 90° С. Добавляют вещество Ж и продолжают еще перемешивать дополниельных 30 мин.,Затем прекращают размещиание и декантируют водный слой. Смолу перегоняют при 149° С и получают смолу с т. шт. 100°С. Промеж5пгочный продукт обозначен как смола Г. П р и м е р 7. Используют вещества, :г: Смола Г (А)500 Ксилол (Б)200 Эпон 1009 (В)75 Для перегонки берут пятилитровую колбу, в которую подают вещества А и Б, нагревая до 130° С, добавляют веществЬ В. Продолжают перегонку, нагревая до 190° С, затем работают под вакуумом (23 дюйма), Перегонку проводят при 180° С. Т. пл. 84° С, выход 563 г. Эпон. 1009 является эпоксидной смолой на основе диглицйдилового простого эфира бисфенола А с эквивалентным весом эпоксида 2500-4000, которая производится фирмой Шель Кэмикэл Компани, отделением, занимающимся производством смол. Пример 8. Используют вещества, г: Смола Г (А)500 Ксилол (Б)200 DEN-438 (В)75 Работают согласно примеру 7. Получают смолу с т. пл. 97°С. DEN-438 является эпоксидированным полиглицидиловым простым эфиром фенолформальдегидного новолака с эквивалентным весом эпоксида 176-181 и вязкостью 35000- 70000 сП при 53° С, производимой фирмой Дау Кемикал Компани, Midland Michigan, USA. Пример 9. Использзтот вещества, г: Смола (А).500 Ксилол (Б)200 Эпон 828 (В)75 Работают согласно примеру 7. Получают смолу с т. пл. 97° С. Эпон 828 является эпоксидной смолой на основе бисфенола А с эквивалентным весом эпокозда 185-192 и вязкостью 10000- 16000 сП, Пример 10. Используют вещества, г: Додейилфенол1258 .150 Водный формальдегид (37%)430 Толуолсульфоковая кислота14 .Вода1000

Триэтаноламин22

Эпон 828100

Аналогично примеру 2 приготовляют продукт реакции эпона 828 и продукта конденсации додецилфенола/ формальдегида, применяя указанные вещества. Выход 1237 г, т. пл. 97° Пример 11, Используют вещества, г: Пара-трет.-октилфенол. 950

Ксилол355

Водный формальдегид (37%)254

ОТавелевая кислота6,5

Эпон 829120

Согласно примеру 2 приготовляют продукт реакции эпона 829 и продукта конденсации октилфенола/формальдегида, применяя указанные вещества. Получают 1072 г смолы с т. пл. 100°С.Y

Пример 12. Используют вещества, г: Додецилфенол5032

Ксилол600

Водный формальдегид (37%)1720

Толуолсульфоновая кислота84

Вода5000

Водная гидроокись натрия (50%) 28 Эпон 829500

Согласно примеру 2 приготовляют продукт реакции эпона 829 и продукта конденсации додецилфеиола/формальдегида, применяя yi aзанные вещества. Выход смолы 6432 г и т. пл. 93°С.

Y 2 f-Wii2)u-e-o-ciH2 -f( °4J-CH3 оо НзС-ЧЛАральдит СУ-178 производится формой

Циба-Гейги.

Пример 15. Используют следующие

вещества, г:

Пара-трет.-октилфенол708

Ксилол265

Воднь1Й формальдегид : (37%) 248 Щавелевая кислота5,0 .

Аэрозоль ОТ0,2

Смола ХВ-279360

Согласно примеру 2 приготовля1ют продукт

реакции смолы ХВ-2793 и продукта ковденса

ции октилфенола/формальдегида, применяя

указанные вещества. Выход зтой смоль 798 г

и т. пл. 105°С.

Смола ХВ-2793 является жидкой гаданто

инэпоксидной смолой.

Пример 16. Используют следующие

вещества, г:

Пара-трет.-октилфенол708

Ксилол265 .

Водный формальдегид (37%)248

Щавелевая кислота5,0

Пример 13. Используют вещества, г Парт-трет.-октипфенол950

Ксилол355

Водный формальдегид (37%)254

Щавелевая кислота6,5

Эпон 81286

Согласно примеру 2 приготовляют продукт реакции зпона 812 и продукта конденсации октилфенола/формальдегида, применяя указанные вещества. Выход смолы 1072 г.

т. пл. 102° С. ;

Эпон 812 является эпоксидной смолой на основе глицерина с эквивалентным весом эпоксида 150-170 и вязкостью 12000-20000. П р и м е р 14. Используют вещества, г Пара-трет.-октилфенол708

Ксилол265

Водный формальдегид (37%) .248

Щавелевая кислота5,0

Аэрозоль ОТ .0,2

Аральдит СУ-17860

Согласно примеру 2 приготовляют продук реакции аральднта СУ-178 и продукта конденсации октилфенола/формальдегида, применяя указанные вещества . Выход смолы 768 г и т. пл. 118° С.

Аральдит СУ-178 является циклоалифатической эпоксидной смолой, имеющей следущую структурную формулу:

Аэрюзоль ОТ.0,2

Смола ХВ-281860

Согласно примеру 2 приготовляют продукт реакции смолы 2818 и продукта конденсации октилфенола/формальдегида, применяя указанные веществ. Выход смолы 771 г и т, пп. 127 Смола ХВ-2818 является высоковязкой, трехфункциональной эпоксидной смолой на

основе гидаитоина.

I;

Смолы, полученные югласно примерам 1- 13, испытьшают на клейкость в эластомерных смесях i-iv. При составлении смеси все;, компоненты, за исключением смолы, вальцуют на двух вальцах для резинового производства, получая маточную смесь. Все веществд вальцуют 4-6 мин при 79 С. В зависимости от аппаратуры и т. п. возможны также некоторые изменения этих условий, например обработка в течение мин при 37-121 С.

Смолу с реагентом, придающим клейкость, добавляют к каучуковой смеш как последний г компонент и смесь раскатьгеают толщиной примерно 1/4 дюйма. Смесь 1. Содержание веществ, вес. ч.: Сйнлоль 170868,75 Смокед щит50 На F-сажа (печная сажа, сообщающая высокую износостойкость)65 Циркозоль 424016:5 Окись цинка3,0 Стеариновая кислота 1,0 , Неозон D . 1,0 Сантокюр 1,2 Дифенилгуанидин 0,3 Сера 2,0 Смола 3,0 Синполь 1708 является на 37+1/2 вес.% маслонаполненным стирольбутадиеновым эла томером, производимым фирмой Тексас-ЮС Кемикал Компани. Циркозоль 4240 - нафтеновая нефть, производимая фирмой Сан Оил Компани. Неозон D является N-фенил-бета-нафтиламином, производимым фирмой Е. И. Дюпо Сантокюр является М-циклогексш1-2-бенз тиазолсульфенамидом, производимым фирмо Монсанто. Смесь II. Содержание веществ, вес. ч.: Роялен 306100 . На F-сажа , (печная сажа, сообщающая высокую износостойкость)80 Сандекс 79040 Окись цинка5 Стеариновая кислота1 Сера2 2-меркатобензотиазол0,5 Моносульфид тетра-метилтиурама1,5 Смола6 Роялен является зтилен-нропилен-диеновы есопряженным тройным полимером, произ водимым фирмой Юнирояль .Кемикэл Комп Роялен 306 обладает следующими физически свойствами: вязкость по Муни 90; удельны вес 0,865; йслное число 10, Ненасьпценност тройного полимера комплектирует насьпценн полимерную цепь. Сандекс 790 является ароматическим угл водородным маслом, производимым фирмо Сан Оил Компани. Смесь III. Содержание веществ, вес.ч.: НТ-1068100 На F-сажа (печная сажа, сообщающая высокуй износостойкость)60 Флексон 84510 Окись цинка5 Стеариновая кислота1 16 , Сера..1 2,2-Бензотиазш1ДИсульфид0,75 Смола4 НТ-1068 является хлорированным изобутиен-изопреновым эластомером, производимым ирмой Эксон. НТ--1068 хлорбутиловый каучук меет следующие физические свойства: вязкость о Муни 50-60, удельный вес 0,92 и средний олекулярный вес 350000-400000. Флексон 845 является парафиновым нефтяным аслом, производимым фирмой Гамболь Оил нд Рефайнинг Компани. Смесь ,IV. Содержание веществ, вес.ч.: Бутил 218-100 На F-сажа (печная сажа, сообщающая высокую износостойкость)60 Флексон 84510 Окись цинка5 Стеариновая кислота1 Сера1 2,2-Бензотиазилдисульфид 0,75 Смола 4 Бутил 218 является изобутилен-изопреновым эластомером фирмы Эксон. Смолу с реагентом, придающим клейкость, как последний компонент добавляют к каучуковой смеси, затем смесь раскатывают в толишну примерно 1/4 дюйма, после чего смесь разрезают на полосы 3/8 дюйма и формуют в полосы 1/2 X 1,4 X 8 дюйма. Условия при формовании следующие: , давление 2000 фунтов на квадратный дюйм в течение 5 мин с охлаждением до 24 С. Формованные полосы затем разрезают на отрезки 1-1/4 д4ойма и через различные интервалы испытывают на клейкость с контактной поверхностью в течение 5 с. Затем полосы отделяют прибором для испытания клейкости. Прибор для испытания -клейкости способен изменять контактное и отделяющее давления. Измеряют время, необходимо для разделения (чем дольще время разделения, тем лудае .. клейкость). Эластомерные полосы подвергают условиям хранения в окружающей среде и условиям относительной влажности 95% при 32 С всего в течение 96 ч. Через последовательные интервалы времени в течение 96 ч берут пробы и испытьшают их на клейкость, как указано ниже. В смесях l-IV применяют смолы, полученные в соответствии с примерами 1-12. В табл. 1 указана смесь 1 с применением 3 г каждой полученной в примерах 1-12 смолы; в табл. 3 и 4 - смесь 11с применением 6 г каждой полученной в примерах 1, 2, 6, 10, 11 и 12 смолы; в табл. 7 и 8 - смесь 111

17 . 92146818

с применением 4 г каждой полученной в--при-реагентов, придаянцнх клейкость, получаемых

мерах 11-12 смолы; в табл. 5 и 6 - смесьв примерах 1-12.

IV с применением 4 г каждой полученнойВ табл. 1 представлены измеренные велите

в примерах 11-12 смолы.ны клейкости смеси .1 в условиях (««{ жакяйей

В табл. 1-8 приведены результаты измере-5 среды с примеиеннем 50 г контактяого веса и .

НИИ клейкости смесей 1-IV при применении500 г разделяющего веса.

Т а б л и ц а 1

Время, необходимое для разделешя. SP-1068 является имекипейся в торговле смолой, пара-трет.-фенола-формальдегида, производююй В табл. 2 представлены величины клейкости смеси 1 после старения при и.95% отиоклейкость яв основе Кемикэлс, Инк. сительной влажности с применением 500 г контатного веса и 500 г разделяющего веса.

52

100+

Таблица 2

60

67

70

95

lOOt

100+

21

70

12

Р-1068 (известная)

10 В табл. 4 представлеиы величины клейкоетисмесн 11 после старения при 95% отно- 25

90

27

90

10

70

11

52

12

Р-1068

17 (известная) В табл. 5 приведены величины клейкосга 55 смеси IV, измеренные при условиях окружаю22

921468 Продолжение табл.3

82

83

22

11

100+

80

100+

39

53

45

80

99

90

81

83

100+

61

50

77

13 сительиой влажности с пртменением SOQ г кйшактного веса и 200 г разделяющего веса. Таблица4 щей срет с пряменетгём 500 г контактного веса и 500 г рвзделяющего веса.

74

11

85

12

Р-1068 (известная)

28

В табл. 6 приведены величины клейкости смеси IV послав .старения при 32 С и 95%

91

12

Р-1068 (известная)

50

В табл. 7 приведены величины клейкости смеси ill, измеренные в условиях окружающей

И

12

Р-1068 (известная)

В табл. S приведены величины клейкости смеси 111 после старения при 32°С и 95%

Таблица 5

00+

100+

100+

100+

52

50

относительной влажности с применением 500 г контактного веса г разделяющего веса.

Таблица 6

100+

95

27

50

среды с применением 500 г контактного веса и 500 г разделяющего веса.

Таблица 7

86

75

100+

100+

100+

100+

100+

26

51

25

относительной влажности с применением 500 г контактного веса и 500 г разделяющего веса.

25

Смола по примерам

11

82

12

100+

Р-1068 (нэвесшая) В табл. 9 приведены вешгашы клейкости смеси V, измеренные в условиях окружагоп(ек среды с применением 1CIOO г коитактвого веса да Смола оо п{жмерам р. 1068 (известная) В табл. 10 приведены велгаошы клейко смеси V после сгаревшг ара 32 С я 95% ошоВ табл. 11 приведены ведшчшш клейкости смеси 1, измеренные при условиях ркружш24

14

17

15

921468

26 Таблица 8

Кпейкость, с, через-сутки 2 Т 3

7188

91

94

100+

20

30 3S

38

41

30

34

42 zzizziEi: lOOfItKH100+100+ н 200 г разделяющего веса. Смесь V такая же, как смесь 11, только что вместо шести берут .пять частей смолы. гi Т а б л и ц а 9 Клейкость, с, через сутки сительной влажности с применением 1000 г ксжтактного веса и 200 г рвзделяющето веса. i Т а б л и ц а 10 ч «Феди с применением 100 г контактного и 200 г раздепяюшего веса. Таблица 11