Фторсодержащие полиимиды в качестве термически И гидролитически устойчивых пленкообразующих материалов Советский патент 1988 года по МПК C08G73/10 

3 . зии и характеристической вязкости, составляет 40000-60000 ( 70-90). Для полиамидокислот на основе диангидрида дифенилоксидтетракарбоновой кислоты (табл.2, примеры 5-8) значением (М) - 36.000-52.000 ({ 50-75). Строение полученных полиамидов подтверждено данными ИКС. В ЙКС-поли имидов (табл.2, примеры 1-8), содержатся полосы поглощения имидного цик ла при 720 см ., Данные элементарного анализа пред ставлены в табл.1. Пленки из полиамидокислот подвергаются термической циклизации с обра зованием прлиимидов. Некоторые свойства полиимидов на основе ароматических фтореодержащих дидминов приведены в табл.2. Для сравнения в табл.2 приведен полимер 1 9 - промышленных полиимид (т.н Н-пленка) на основе пиромеллитового диангидрида 4,4 -диаминодифенипоксида. Весьма существенно возрастает гидролитическая устойчивость фторсодержащих полиимидов. Нефторированный по линмид № 9 при кипячении с 10%-ным врдньв 1 NaOH разрушается полностью за 1,5 ч. Пленки из фторсодержащих полйимидов выдерживают 6 ч кипячение с 07,-ньи водным NaOH.

платиновых тиглях при скорости на гревания 4,5 град/мин в токе воздуха 200 мл/ч. Температуры потери 5 и 10 мас.% полимерами приведены в табл.2.

Стойкость к гидролизу определяли после кипячения пленки полиимида с избытком 10% водного раствора. 8 А, Синтез полиамидокислот, Полиамидокислоты получали прибавлением твердого диангидрида соответствующей тетракарбоновой кислоты к раствору диамина в обезвоженном диметилформамиде при 15 со скоростью 0,1 0,15 г/мин при зквимолярном соотношении мономеров. Скорость вращения мептлки 500 об/мин. Оптимальные концентрации для полиамидокислот являются (мас.%): 1,2,4 - 12; 3-36; 5,7,815 - 15; 6 - 36. Время синтеза: 1 4 -1 ч, 5-8 - 1,5ч, Б,, Формование пленок. Растворы полиамидокислот, полученных по А, наносят на стеклянную пластинку и сзтиат 4 ч при 45 С. Затем пленки с толщиной 40-50/ - подвергают имидизации. Оптимальные условия имидизации представлены в табл.3. Механические испытания пленок проводят за стандартном оборудовании. Термические испытания проводят на дериватографе фирмы MOM (Венгрия) в

Фторсодержащие полиимцды формулы Jm (Л л 8 В качестве термкчески- и гидролитически устойчивых пленкообразукяцих материалов. СХ) 4 CD vl

Таблица 1 Свойства полиимидов I ь YY % и II . То же

То же

fVo-fVo-/

500 550

. im. на основе ароматических фторсодержащих « -О-°-О °О- « ° )-о-О-О-о- тп,, о H -O-0-O-0-Q-N«t 460 500 Таблица 2 диаминов Р F т f 460 500 490 530

Н.

540

Для полиимидов 1-8 б 1200-1450 кг/см , 6 « 20-50% Ту и Т,д - температуры, при которых полимер венно 5 и 10 мас.% теряет соответст7 , 849748 Режим имидизации (остаточное давление Время, мин 30151515 Температура, С80100150 200 8 Таблица 3 1-2 мм рт.ст.) 151515 250 300 350