Полиимиды для получения полимерных материалов с высокой устойчивостью к гидролизу и повышенной термоокислительной стабильностью Советский патент 1978 года по МПК C08G73/10 

дпя попучения полимерных материалов с высокой устойчивостью к гидропизу и повы .шекной термоокиспигепьной стабипьн остью.

Синтез попиимидов осуществпяют при взаимодействии диангидрида 1,

-(3,4-дикарбоксифенил)-адамантана с анипинфтапенном, имидом анипинфтапина, анипинфлуореном, 1,1-бис(41аминофенип)-цикпогексаном, взятых в эквомолекулярньгх количествах, в среде апротонного

рвстБоритепя при 52Ос. Попученный раствор полиамидокислоты попивают на стеклянную пластинку и прогревают сначала в вакууме {6О мм. рт, ст.) при 80-90 С в течение 1 ч, а затем при

1ОО-ЗОО С в течение 2 ч. Выход полиимидов количественный. Строение полученных полиамидокиспот и полиимидов подтверждается ИК- ;пектрами поглощения. Процесс имидизации сопровождается исчезновением частот поглощения, соответствующих колебаниям С-О групп 1690см и НН -групп (ЗЗООсм ) и появлением новых четко выраженных полос поглщения в области (750, 1380, 17ОО, 1780 см), характерных для пятичленного имидного цикла.

Пример 1. Полиимид на основе диангидрида 1,3-бис-(3,4 -дикарбоксифе- нип)«-адамантана и анилинфталеина,

В двухгорловый реактор с эффекти&ной мешалкой загружают 0,2 г (О,00634 моль) анининфталеина 2,7 млМ-метил-2- -пирролидона; з затем порциями в тече ние 15 мин О, 271 г (О,ОО634моль

диангидрида 1,3-.бис-( 341дккарбоксифенип)-адамантана. Температуру поддерживают на уровне 15-20 0. Приведенная вязкость полимера возрастает и через 1,5 ч достигает 1,О2 дМг. Из раствора полиамидокислоты получают пленки методом полива на стеклянную пластинку и прогреванием в вакууме (6О мм рт. стО при 8О-9О®С в течение 1 ч. При дальнейшем, гфогреве пленок попнамидокислот при 10О-ЗОО С в течение 2ч образуется содтветствующий полиимиц.

П р и мер 2. Полиимид на .основе диангидаида 1,3-био-.(,4 дикарбоксифенк ;)-адамантана и имида нипинфтал на.

В двухгорловый реактор е эффективной мешанкой загружают 0,2 г (0,00645 мо имида анилинфталеина, 3,8 мл М-метйл-2 -пирролидона, а затем по Зциями в течение 15 мин 0,272 г (О,ОО645 моль) диангидрида 1,3-бис-(3,44.дикарбоксифен.ил )-адаманана. Температуру поддерживают на уровне 15-2О®С. Приведе1шая вязкость полимера быстро растет и через

полиамидокислоты получают пленки методом полива на стеклянную пластинку.и прогреванием в вакууме (60 мм рт. ст.) при 80-90С в течение 1 ч. При дальнешем прогреве пленок полиамидокиспот при 100-300 С в течение 2 ч образует ся соответствующий полиимид.

П р и м е р 3. Полиимид на основе диангидрида 1,3-био-(34 Дикарбоксифвнил)адамантана и анилинфлуорена.

В двухгорловьтй реактор с эффективной мешалкой загружают 0|244 г (0,007 моль) анилинфпуорена, 2,8 мл Н-метия-2-пирролидона, а затем порция мивтечение 15 минО,ЗООг (0,007 моль) 1,3-бис-( 3,4iдикapбoкcифeнил)-aдaмaнтaнa. Температуру поддерживают на (Уровне 15-20 С. Приведенная вязкость раствора полимера быстро растет и через 1,5 ч достигает 1,26 дл/г. Из раствора полиамидокислоты получают пленки методом полива на стеклянную пластинку и прогревом в вакууме (60 мм рт. ст.) при 80-90 С в течение 1 ч. При дальнейшем прогреве пленок полиамидокислот при 100-300 С в течение 24 ч образуется соответствующий полиимид.

П р и м е р 4. Полиимид на основе диангидрида 1,3-бис-( дикарбоксифенил)-адамантана и 1,1-бис-(4 -амино фенил)-циклогексана.

В двухгорловый реактор с эффектив-, ной мешалкой загружают 0,165 г (0,0062 MOfft.)у 1,1-био-(4 аминофенип)-циклогексана, 1,4 мл |44летип-2-пирропидона, а затем порциями в течение 15 мин 0,266 г (0,0062 моль) диангидрид 1,3-био-(з|41дикарбоксифенип)адамантана

Температуру поддерживают на уровне 15-20 0. Приведеннаа вязкость раствора полимера быстро растет и через 1,54 достигает 0,68 ал/г. Из раствора попиаминокислоты получают пленки методом полива на стекяянную пластинку и прогревом в вакууме (60 мм pt. ст.) при в течение 1 ч. При дальнейшем прогреве ппенок попиаминокиспот при 1ОО-ЗООС в течение 2 ч образуется соответствующий попиимид.

Попримиды на основе даангищэида 1,3«био(з|41дикарбокснфенип)-аааман тана в кардовых диаминов образуют . Некоторые их свойства фецставпеТермоокислительная устойчивость полиимндов на основе диангидрида 1,3-бис-(з,4-дикарбоксифе1гал)-адамантана, нардовых и ароматических диаминов

Таблица

циклогексан Химическая стойкость полимидных пленок к едкого натра при 25 С.

Анилинфталеин120

Имид анилин-12О

фталекна

Анилинфлуорен120

1,3-бис-(4амннофенил)циклогексан12О

.

Данные табп. 1 сзвндетепьствуют о том, что полиимиды на основе днангищ)и- да 1,3-бвс -(34 Ш1кар6оЕсифеннп)адамац« тана в карповых оаашшов обггадают высокой тврмоокис1ште11Ьной устойчивостью

Как видно из оанкых таблицы 2, попяимиды на ocHose диангиорида 1,(з,4 {Шкарбоксифенв 1)адамантана и кар . ,„ „па.хпвл о пяпают высокой устсй410

0,68

Частично обесцветились

Сохраняхуг эластичность

Приве пенные данные в табл. 1 и 2 свидетельствуют о том, что попиимндные п пенки на основе даангидрида 1,(3,4 дшсарбоксифеннп)«дамантана и анипинфтатюина впи имида :анит1нфташ на, или анитанфпуорона, ипи 1,1-бис -(4« - аминофенил)икпогексана обладают

BMCOEtdt устойчивостью к ГИ1фОПИЗУ и nO,

вышеннойтермоокиспнтельвой стабипь-.«л -.«.crpNKtff ta Таблиаа2 воздействию 10%-ного водного раствора

довать для получений термостойких ппе нок и других полимерных материапов, устойчивых к гидропиэу.

-R-N

Формула изобретения Лопиимиоы формулы

. llffU

VflU

или

для по/1учення пойимермых материапов с эд высокой устойчивосгыэ к гифопи и повышенной термоо испгвямой стабильностью.

Источники информации, П1}инятыв во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство CCCR №559568, кл. С 08 Q 73/1О, 1975.