СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИРОВАННЫХ ПОЛИИМИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G73/10 

изобретение относится к области получения циклолинейных полиимидов, которые находят широкое применение в производстве волокон, покрытий, армированных проводов.

Предлагают способ получения фторированных полиимидов поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и фторированных диаминов, содержащих фторалкиленовые группы в основной цепи, например октафтор1,6-гександиамипа, или гексафтор-1,5-пентандиамина.

Реакция получения полиимида осуществляется в растворе диметилформамида или диметилацетамида при 10-15°С и перемешивании в течение 1 час с образованием прозрачной вязкой массы, являющейся полиамидокислотой. Дегидроциклизации полиамидокислоты достигают постепенным нагреванием пленки полиамидокислоты до температуры порядка 300°С в вакууме.

Полученные полимеры отличаются агрессивостойкостью, термостойкостью, обладают высокой прочностью, хорошими электроизоляционными свойствами при высоких температурах и радиационной стойкостью.

Пример 1. В предварительно прогретой для удаления следов влаги и охлажденной в токе сухого азога колбе растворяют 2,6 г октафтор-1,6-гександиамина в 48 г сухого диметилформамида и затем при перемешивании добавляют порциями 2,18 г диангидрида пиромеллитовой кислоты. Полученную смесь перемешивают в течение 1 час при 10-15°С. Образовавшуюся вязкую прозрачную жидкость выливают на стекло и после частичного испарения растворителя при комнатной температуре от стекла легко отделяют бесцветную пленку полиамидокислоты, характеристичеекая вязкость которой составляет 0,4. Последующую реакцию дегидроциклизации (имидизации) указанного продукта проводят в вакууме мм рт. ст. при нагревании. Температуру 150°С поддерживают в течение

45 мин, температуру 200° С - в течение 45 мин и температуру 300°С - в течение 30 мин.

В инфракрасном спектре полученного полимера имеются полосы поглощения, характерные для групп СО пятичленного имидного цикла, в области 1720 и 1780 см.

Вычислено, % N 6,33; F 34,38.

Найдено, о/о: N 6,45; F 31,8.

П р и м е р 2. В 60 г диметилацетамида растворяют 2,1 г гексафтор-1,5-1пентандиаМина и добавляют 2,1 г диангидрида пиромеллитовой кислоты при условиях проведения реакции, описанных в примере 1. В полученном полимере содержание азота и фтора соответствует

рассчитанному. В инфракрасном спектре этого полимера имеются полосы поглощения, характерные для групн СО пятичленного имидного цикла. Изобретение позволяет получать фторсодержащие циклолинейные полиимиды, которые обладают рядом специфических свойств, например устойчивостью к концентрированной азотной кислоте. При температурах до 350°С деструкция полимера в вакууме не наблюдается.

Предмет изобретения

Способ получения фторированных полиимидов путем поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот и фторированных диаминов, отличающийся тем, что, с целью повышения агрессивостойкости полиимидов, в качестве фторированных диаминов применяют алифатические диамины, содержащие фторалкиленовые группы в основной цени.