1г Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пиперидина, который находит применение в синтезе физиологически активных соеди нений для производства резинотехничес ких изделий, ускорителей вулканизации каучуков и др. Известен способ получения пиперидина гидрированием пиридина на никель содержащем кaTajiHзаторе, нанесенном на окись хрома или активированную окись алюминия, при температуре 110-2000с, давлении до 200 атм. Процесс проводят в стационарном слое катализатора при объемной ско;рости пиридина ./ 0,07-0,1 ч (литр пиридина на литр катализатора в час1 объемной скорости водорода V, 15002000 ч при соотношении пиридина; : 18180-30000. Процентное содер жание пиперидина в продуктах реакции 90-100%. Щ оизводительность процесса 70-104 г пиперидина на литр катализа тора в . К недостаткам известного способа относятся малая нагрузка сырья на катализатор(30 мл пиридина в час на 300 мл катализатора, что соответству ет при объемной скорости 0,1 ч )/ JTO обуславливает низкую производительность процесса, и использование большого избытка водорода, чт услоххняет технологию процесса и повышает энергозатраты. Цель изобретения - повьшение производительности и упрощение технологии процесса получения пиперидина. Поставленная цель достигается тем, что гидрирование пиридина на никельхромовых катализаторах при повышенной температуре и давлении осуществляют при объемной скойрсти пиридина О , 2-0 , 3 ч и циркуляции водорода в системе с объемной скоростью 50 ч; Процесс гидрирования предпочтительно осуществляют при температуре 160-192°С и давлении 35-65 атм. В качестве никель-хромовых катализаторов используют промышленный катализатор.ОСТ 6-03-314-75. Проведение процесса гидрирования в указанных условиях повьаиает производительность процесса до 263 г/л-ч : циркуляция водорода в 30-40 раз ниже, чем в известном способе, что значительно сокращает объем применяемого водорода, сокращает энергозатраты и упрощает технологический процесс. Пример. В проточный реактор венгерской установки OL1D5/01 загружают 200 МП промышленного никель-хромового катализатора. После проверки герметичности установки подают в реактор водород под давлением 40 атм включают газоциркуляционный насос, который обеспечивает циркуляцию водорода через слой катализатора (объемная скорость водорода 50 ч включают обогрев реактора. По достижении температуры 165-с в наружном обогревательном блоке реактора включают дозирующий насос установки с подачей пирид4ина 40 мл/г. Объемная скорость пиридина 0,2 ч. Температура в слое катализатора поднимается до 181°С. По мере протекания реакции давление водорода в установке падает. Вручную поддерживают давление водорода в среднем 40атм. Ктализат автоматически периодически выгружается из установки. КаталиЗД.Т анализируют хроматографически. В течение 5 ч дозатором подают 200 МП 99,0%-ного (2,445 моль) пиридина, получают 199,6 г катализата, содержащего 188,3 г (2,211 моль) пиридина, что соответствует выходу 90,4%. Производительность процесса 188,32 г/л-ч. Непрореагировавший пиридин 0,61%. Количество дипиперидилпентана 0,10%, количество 2-метилпиридина 0,1%.
Пиридины из катализата вьаделяют дистилляцией на лабораторной реактификационной колонке эффективностью 30-50 теоретических тарелок. Получаю 180,0 г пиперидина с его содержанием 99,4%. Выход на стадии дистилляции 95% в расчете на взятое в дистилляцию количество пиперидина, определенного хроматографически.
П р и м е п2.В реакторе с 200мл никель-хромового катализатора, как в примере 1, с включенной циркуляцией. водорода (объемная скорость 50ч поднимают температуру до 1бО°С . Включают дозировку пиридина 60 мл/ч (объемная скорость пиридина 0,3 ч ). Температура в слое катализатора поднмается до IBOOC. Поддерживают среднее давление водорода примерно 50 атм. В течение 4 ч дозатором подают 229 мл 100%-ного (2,827 моль пиридина. Получают 213,3 катализата, содержащего - 210,5 г (2,47 моль) пиперидина, что соответствует выходу 87,4%. Производительность 263,1 г/л-ч. Непрореагировавший пиридин 0,1%. Количество дипиперидилпентана 0,5%. Количество 2-метилпиридина 0,23%.
Пиперидин выделяют из катализата аналогично примеру 1. Получают 199,02 г пиперидина с его содержанием 99,9%. Выход в стадии дистилляции 94,5% в расчете на взятое на дистил 5 ляцию количество пиперидина, определенного хроматографически.
Пример 3. В реакторе с 200 мд никель-хромового катализатора, как
0 в примере 1, с включенной циркуляцией водорода (объемная скорость 50 ч ) поднимают температуру до . Включают дозировку пиридина 42 мл/ч. Объемная скорость пиридина 0,21 ч .
Температура в слое катализатора под-, нимается до 192-С. Поддерживают среднее давление водорода 40 атм. В течение 5 ч дозатором подают 210 мл 99%-ного (2,56 моль)пиридина. Попучают 212,0 г катализата, содержащего 193,82 г (2,27 моль)пиперидина, что соответствует выходу 88,6%. Производительность 194 г/ЛЧ. Непрореагировавший пиридин-0,75%. Количество дипиперидилпентана 0,9%, количество 2-метилпиридина 0,13%.
Пиперидин выделяют из катгшизата аналогично примеру 1. Получают 185,6 г пиперидина с его содержанием 99,2%. Выход в стадии дистилляции 96% в расчете на взятое на дистилляцию количество пиперидина, определенного хроматографически.
В-таблице приведены результаты гидрирования пиридина на промышленном никель-хромовом катализаторе при других параметрах процесса.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения тетрагидропирана | 1978 |
|
SU717052A1 |
| Способ получения 1,5-дипиперидилпентана | 1983 |
|
SU1133271A1 |
| Способ получения ангидрида янтарной кислоты | 1978 |
|
SU721406A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-Н-ПРОПИЛАМИНА | 1991 |
|
RU2024491C1 |
| Способ получения 2-,3-или 4-оксиметилпиридинов | 1983 |
|
SU1167182A1 |
| Способ получения тетрагидродициклопентадиена | 1978 |
|
SU679564A1 |
| Способ получения метанола | 1979 |
|
SU829609A1 |
| Способ получения 2-этилгексанола | 1980 |
|
SU1010052A1 |
| Способ получения дигидрохлорида 4-/2-аминоанилино/пиридина | 1985 |
|
SU1318592A1 |
| Способ получения @ -бромвалериановой кислоты | 1983 |
|
SU1131870A1 |
0,250
200
0,250
200
0,250
200
35 95,8185
96,5176
65
95,6184
40 585 Как видно из приведенных примеров, осуществление реакции гидрирования пиридина на промышленном никель-хромовом катализаторе в предложенных усложениях повышает производительность процесса получения пиперидина в 2-3 раза, .упрощает технологию процесса, снижает объем рименяемого водорода, в 100 раз. ФорМула изобретения 1. Способ получения пиперидина каталитическим гидрированием пиридина на никаль-хромовых катализаторах 26 при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что с целью повышения производительности и упрощения технологии процесса, гидрирование пиридина провоДят при объемной скорости пиридина 0,2-0,3 , циркуляции водорода в . системе с объемной скоростью 50 ч. 2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что процесс гидрирования проводят при температуре 160-192 С и давлении 35-65 атм. Источники информации принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Великобритании 1062900, кл. С 07 В 29/06, 1967 (прототип).
