Способ получения 1,5-дипиперидилпентана Советский патент 1985 года по МПК C07D295/04 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1, дипйперидилпентана, используемого в синтезе высокоэффективных регуляторов роста растений и в получении новых фармацевтических препаратов. Известен способ получения 1,5-дипипериднлпентана из пиперидина под давлением водорода в присутствии катализатора никеля Ренея при 200°С l. Недостатком указанного способа является низкий выход целевого продукта (21,5%). Известен также способ смеси высококипящих аминов из пириди на под давлением 200 атм и 150-200 с в присутствии катализатора Ni В получаемой смеси содержится около 80% дипиперидилпентана 2 . Однако выделение дипиперидилпентана этим способом затруднено, так как образуется.трудноразделяемая смесь ВЫСОКОКИПЯ1ЩХ аминов (в источнике 2 данные о выходе 1,5-дипиперидилпентана после процесса отсутствуют) . Наиболее близким к из9бретению по достигаемому результату является способ получения 1,5-дипиперидилпентана путем восстановительной конден сации пиперидина при нормальном дав лении и в присутствии катализатора палладия. Выход 1,5-дипипери дилпентана 86% 3j . Недостатком известного способа я ляется использование дорогостоящего палладиевого катализатора, а также пиперидина, который необходимо пред варительно получать гидрированием пиридина. Целью изобретения является упрощ ние способа получения 1,5-дипиперидилпентана. Поставленная цель достигается те что согласно способу получения 1,5дипиперидилпентана восстановительной конденсацией азотсодержащего ге тероцикла в присутствии катализатора при нагре:вании в качестве азотсодержащего гетероцикпа используют пиридин, в качестве катализатора - никель Ренея, а процесс гидрирования проводят при давлении 50-57 атм, температуре 170-200 С, объемной скорости циркуЛЯ11ИИ водорода 0,1-1,0 ч, объемной 712 скорости подачи пиридина .0,030,01 ч-. Пиридин, поступая в колонну, загруженную катализатором никелем Ренея , при повышенной температзфе и давлении водорода гидрируется в пиперидин. При этом выделяется значительное количество тепловой энергии, которая в связи с медленнЬм перемещением жидкой и газовой фаз приводит к локальному перегреву на поверхности катализатора, что способствует образованию 1,5-дипиперидилпентана. При таком проведении процесса полученный 1,5-дипиперидилпентан практически не содержит побочных продук,тов реакции, что позволяет при очистке получить целевой продукт с чистотой до 99,9% (п 1,4867). Выход до 60%. Снижение температуры и давления, а также увеличение объемных скоростей приводит к снижению выхода целевого продукта. При повышении давления от 50 до 57 атм выход целевого продукта возрастает незначительно. Пример 1. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л (Н 5400 мм, DU108x5 мм), загруженную 30 л катализатора никеля Ренея, в течение . 24 ч вместе с водородом подают 7,2 л |99,2%-ного пиридина. Объемная скорость подачи пиридина 0,01 . Реакция происходит под давлением 50 атм при 200°С. Объемная скорость циркуляшк водорода 0,1 . Получают 7 кг катализата, которьй содержит 67,3% 1,5-дш1Ипёридилпентана, 29,2% пипередина и 2,1% пиридина. 1,5-Дипиперидилпентан из катализата выделяют вакуумной дистилляцией при (9 мм рт.ст.). Получают 4,2 кг 99,9%-ного 1,5-дипиперидилпентана (пУ 1,4867). Выход 60%. Пример 2.В колонну гидрирования емкостью 39,6 л (Н 5400 мм, D(j 108 . 5 мм), загруженную 30 л катализатора никеля Ренея, в течение 24ч вместе с вo opoдoм подают 22 л 99,2%ного пиридина (0,03 4 ). Реакция происходит под давлением 50 атм, при 170Рс. Объемная скорость циркуляции водорода 1 ,0 ч . Получают 22 кг катализата, который содержит Ы , ,Ь--дипиперидилпентана, 45,1 % пиперидина и 3, 3% пиридина. 1,5-Дипиперидилпентан из катализата вьщеляют вакуумной дистилляцией при 165 G (6 мм рт. ст.). Пол чают 9,6 кг 98.9%-ного 1,5-дипиперидилпентана (n, 1.4850). Выход 45%. ПримерЗ. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л (Н 5400 нм, .D ц мм), загруженную 30 л катализатора никеля Ререя, -в течение 23 ч вместе с водородом подают 14 л 99,2%-ного пиридина (0,02 ). Реак ция происходит под давлением 50 атм . при 190 С. Объемная скорость циркуля ции водорода 0,3 ч. Получают 13,7к катализата, который содержит 57,9% 1,5-дипиперидилпентана, 39,2% пиперидина и 2,3% пиридина. 1,5-Дипиперидилпентан из катализа та вьиеляют вакуумной дистилляцией при (10 мм рт.ст.). Получают 7 кг 99,4%-ного 1,5-дипиперидилпентана ( 1,4865). Выход 52%. Пример 4. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л (Н 5400 мм, 2)и108 5 мм) загрз жают 30 л катали. затора никеля Ренея, в течение 24 ч вместе с водородом подают 7,2 л 99,2%-ного пиридина. Реакция происходит под давлением 57,0 атм при 200 С. Объемная скорость циркуляции водорода 0,1 ч . Получают 6,9 кг катализата, который содержит 73,1% 1,5-дипиперидилпентана, 19,8% пиперидина и 4,7% пиридина. 1,5-Дипиперидилпентан из катализата выделяют вакуумной дистилляцией при 167 С и 6 мм рт.ст. Получают 4,5 кг 99,8%-ного 1,5-ди (Пиперйдилпентана (п 1,4867). Выход 65,У%. . Пример 5. В колонну гидриро вания, емкостью 39,6 л (Н 5400 мм, Т)п 1085 мм) загружают 30 л катализатора никеля Ренея, в течение . 71 24 ч вместе с водородом подают 36 л 99,0%-ного пиридина (0,05 ). Ре.акция происходит под давлением 30 атм при . Объемная скорость циркуляции водорода 5 . Получают 35,8 кг катализата, который содержит 7,5% 1,5-дипиперидилпентана, 79,1% пиперидина и 9,5% пиридина. 1,5-Дипиперидилпентан из катализата вьзделяют вакуумной дистиллящ ей при 170 С и 8 мм рт.ст. Получают 0,7 кг 97,8%-ного 1,5-дипиперидилпентана ( 1,4841). Вы- ход 2%. Пример 6. В колонну гидрирования емкостью 39,6 л (Н 5400 мм, Ъи 108 3 мм) загружают 30 л катализатора никеля Ренея, в течение 24 ч вместе с водородом подают 22 л 99,2%-ного пиридина (0,03 чГ ) . Реакция происходит под давлением 40 атм при . Объемная скорость циркуляции водорода 1 ч . Получают 21,7 кг катализата, который содержит 20,2% 1,5-дипиперидш1пентана, 75,9% пиперидина и 2,3% пиридина . 1,5-Дипиперидилпентан из катализата ввделяют вакуумной дистилляцией при 16СГС (4 мм рт.ст.). Получают 2 кг 98,3%-ного 1,5-дипиперидклпентана ( 1,4847). Выход 9,6%. Таким образом, использование предлагаемого способа на основании доступного и дешевого сырья пиперидина и доступного катализатора иикеля Ренея, обеспечивает получение t,5дипиперидилпентана высокой чистоты (98-99%) с достаточно большим выхо-. лом (60-67%).

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИШШЕРЩЩППЕНТАНА путем восстановительной конденсации азотсодержащего гетероцикпа в присутствии катализатора при нагревании, о т л и чающи и с я тем, что, с целью упрощения способа, в качестве азотсодержащего гетероцикла используют пиридин, в качестве катализатора - никель Ренея, а процесс гидрирования проводят при 170-200 С, давлении 50-57 атм, объемной скорости грркуляции водорода 0,1-1,0 объемной скорости пиридина0,030,01 .