Алкилзамещенные соли 2,6-диарилпирилия как сенсибилизаторы для электрографического материала Советский патент 1981 года по МПК C07D309/34 G03C1/10 

Изобретение относится к новым химическим соединениям - алкилзамещенным солям 2,6-диарилпирилия, которые могут быть использованы в качестве сенсибилизаторов для электрофотографического материала. Известны соли 2,6-дифенилпирилия в качестве сенсибилизаторов в области 400-500 км органических полимерных материалов - поли-М-винилкарбазола (ПВК) или пол1 1-М-эпоксипропилкарбазола (ПЭПК)Ll. Поскольку для получения фоточувствительного материала ПВК или ПЭПК сенсибилизатор растворяют в подходящем растворителе, поливают раствор н подложку и удаляют растворитель испарением, основным недостатком этих известных солей является практически полнгш их нерастворимость в неполярных растворителях и весьма ограниченная растворимость их в ПВК и ПЭПК поэтому для получения материалов с сенсибилизаторами этого типа необходимо использовать полярные хлорсодер жащиё растворители: хлороформ, хлори тый метилен, дихлорэтан и т.д. Применение указанных растворителей ухуд шает гигиенические условия труда и снижает фотоэлектрические свойства, например чувствительность получаемых фотослоев, из-за остающихся в них следовых количеств полярных растворителей, а также в связи с выкристаллизовыванием солей из полимерного материала. Цель изобретения - создание новых алкилзамещенных солей 2,6-диарилпирилия. Цель достигается тем, что алкилзамещенные соли 2,6-диарилпирилия общей формулы где ,H, СуН,5, ,тИ Х ВР-или , €74,5 СвН,тИ Х С10-/,, используют как семсибилазаторы для электрофотографического материала. Соединения формулы 1 получают конденсацией 4-дхиалкилацетофенона формулы где R имеет вышеуказанные значения, с ортомуравьивым эфирс « в присутствии серной кислоты с последующей обработкой реакционней массы насыщенным водным раствором NaBF или 54%-ной хлорной кислотой,фильтровани ем, промывкой ледяной уксусной кисло и сушкой, Пример. 2,б-Ди-(4-н-гекси фенил)-пирилийборфторид. К раствору 4,1 мл (0,02 4-н-гексилацетофенона в 20 мл свеже .перегнанного над едким калийортт луравьиного эфира прибавляют по каплям при перемешивании 4 мл концентрированной серной кислоты и оставляют на 24 ч при комнатной температуре. Реакционную массу обрабатывают 25%-ным водным раствором тетрафт робората натрия (30 мл) . Выпавший осадок отфильтровывают и промывают на фильтре ледяной уксусной кислотой (10 МП). Выход продукта 2,52 г (51,59% от теоретического)| Температура плавления 150°С (из ледяной уксусной кислоты). 435 HM(ege-4,52) Найдено, % С 71,04; Н 7,69. C,j,H,. Вычислено, %; С 71,32, Н 7,64. По аналогичной методике получены пирилиевые соли из 4-н-гептилацетофенона и 4-н-октилфенилацетофенона соответственно. Результаты опыта представлены в табл. 1. Таблица 1

С10 С,Н 118-120 BF;; 152-153 сю; 139-140 ClO СзН„ 160 BF;, СьН,СдН 36-88 ,C10j; , 150 П p и M e p 2, 2,6-Ди-(4-н-гептилфенил)-пирилийперхлорат. К раствору 2,18 г (0,01 мойь) свежеперегнанного 4-н-гептилацетофен на ja 10 мл абсолютированного ортомуравьиного эфира прибавг яют по каплям при перемешивании 2 мл (.0,04 мол концентрированной серной кислотяа, после 24-часовой вьщержки при комнатной температуре к раствору прибав ляют 7 МП 54%-ной хлорной кислоты. После охлс1Жпения реакционной массы выпавшие кристаллы отфильтровывают, перекристаллизовывают из смеси

ПЭПК+2,6-ди(4-н-гексилфенил)-пирилийперхлорат

ПЭПК+2,6-ди(4-н-гептилфенил)-пирилийСорфторид

ПВК+2,6-ди(4-н-гептилфенил)-пирилийборфторид

200

14

2,5 4,6

9,7

4

4,3

9,7 436(4,57)69,156,996,,Cl0569,527,44 7,0862,2 439(4,39)72,507,89 ,BF,O 72,098,00 -68,5 440(4,28)69,977,686,53Cj H.ClOg 70 , 377 ,81 6,7070 437(4,55)71,398,046,89Cj H lOj 91,148,14 6,3673 365(4,57)77,937,50 77,587,67 -40 435C4,52)71,047,6# 71,32 7,64 -51, растворителей (толуол:гептан 1:4, получают 1,85 г .(70% от теоретичес- кого) светло-желтых кристаллов с температурой плавления 139-140°с. По аналогичной методике из соответствующих ацетофенонов получены перхлораты (см. табл. 1). В табл. 2 представлены данные сравнительных испытаний всех соединений формулы 1 и известной незамещенной соли 2.6-дифенилпирилия в качестве сенсибилизаторов для электрофотографического материала. Т лица 2