Сульфосодержащие азопроизводные теофиллина в качестве реагентов для спектрофотометрического определения скандия в водных растворах Советский патент 1981 года по МПК C07D473/08 G01N21/79 

pa NaNOo конец диазотирования контролируют по иодо-крахмальной бумаге. Полученный раствор диазония до начала азосочетания остается в ледяной бане.

Для проведения азосочетания 3,6017 г (0,02 моль) теофиллина растворяют в 50 мя 3%-ного раствора аммиака в ацетоне и охлаждают до О-с.

Перед проведением азосочетания удаляют избыток нитрита путем введения сухой сульфаминовой кислоты. Последнюю вводят малыми порциями примерно по 5,0 мг и при постоянном перемешивании, пока не прекращается выделение пузырьков азота. Далее к раствору теофиллина добавляют весь раствор диазония и перемешивают энергично в течение 2 ч. Реакционную смесь оставляют на 12 ч, затем отфильтровывают на воронке Бюхнера с помощью водоструйного насоса и сушат в эксикаторе над плавленным CaGli . выход 3,66 г (-43% от теоретического) ,

Для ОЧИСТКИ препарат растворяют в минимальном количестве водаа, отфильтровывают и к фильтрату добавляют 200 мл этанола, который отфильтровывают на, следующий день, отжимают, на фильтре, промлвают этанолом и сушат в эксикаторе над плавлением CaClu ,

Температура разложения ,

Найдено,% С 35,15, N 23,91, S 7,0

исчислено,8: С 36,67, N 23,27, S 7,52.

Я р н м е р 2. 2-Сульфо-4-хлорфеноя- (6-азо-8)-теофиллин.

5,43 г (,0,02 моль 2-сульфо--4-хлор-6-аминофеналы (в пересчёте на 100%-ный препарат} растворяют в б мл концентрированной .НС1 ( уд.в. 1,19) и 6 мл воды. Раствор помещают в ледяную баню, перемешивают примерно 30 мин для охлаждения и затем в него добавляют 3 г льда. Когда температура понизится до-l- C, начинают прикапывать раствор 1,40 г (,0,02 моль + 0,02 г)- NaNOrj в 6 мл воды. В процессе диазотирования раствор перемешивают и после оттаивания первой порции льда вносят еще 2 г. Конец диазотирования контролируют по иодо-крахмальной бумаге после добавления всего раствора. Полученный раствор диазония до начала азосочетания остается в ледяной бане

Для проведения азосочзтания. 3,6017 г (0,02 моль) теофиллина растворяют в 50 мл 4%-ного раствора аммиака в ацетоне и охлаждают до 1°С.

Перед проведением азосочетания удаляют избыток нитрита путем введения сухой сульфаминовой кислоты. Последнюю вводят малыми порциями по 50 мг и при постоянном перемешивании, пока не прекращается выделение пузырьков азота. Далее к раствору теофиллина добавляют весь раствор диазония и перемешивают энергично в течение 2 ч. Реакционную смесь оставляют на 12 ч, затем отфильтровывают на воронке Бюхнера с помощью водоструйного насоса и сушат в эксикаторе над плавленным CaCL.

йлход продукта 3,57 г 40%(от теоретического) .

Для очистки препарат растворяют Е минимальном количестве воды, отфилтровывают и к фильтрату добавляют 200 мл этанола, который отфильтровывйют на следующий день, отжимают на фильтре., промывают этанолом, сушат на эксикаторе. Температура разложения 650с.

Найдено, %: С 36,96, N 20,32, S 7,19, С1- 6,99.

Вычислено, %: С 37,64, N 20,26, S 7,82, С1 8,55.

Пример 3. 2,4-Дисульфофенол- (6-азо-8)-теофиллин.

6,22 г (0,02 моль) 2,4-дисульфо-6-аминофенола растворяют в 6 мл концентрированной НС1 (уд.в. 1,19) и 6 лш воды. Раствор помещают в ледяную баню, перемешивают примерно ЗОми для охлаждения и затем в него добавляют 2 г льда. Когда температура понизится до , начинают прикапывать раствор 1,40 (0,02 моль + 0,02 NaNO в 6 мл воды. В процессе диазотирования раствор перемешивают и после оттаивания первой порции льда вносят еще 2 г. Конец диазотирования контролируют по иодо-крахмальной бумаге после добавления всего раствора NaNO,2. Полученный раствор диазония до начала азосочетания остается в ледяной бане.

Для про: едения азосочетаниа удаляют избыток нитрита путем введения сухой сульфаминовой кислоты. Последнюю вводят малыми порциями примерно 50 мг и при постоянном перемешивании, пока не прекращается выделение пузырьков азота.

Далее к раствору теофиллина добавляют весь раствор диазония и энергию перемешивают в течение 2 ч. Реакционную смесь оставляют а 12 ч, затем отфильтровывают на воронке Бюхнера с помощью водоструйного насоса и сушат в эксикаторе над плавленным CaCl ааход продукта 2,95 г { 30% от теоретического) ,

Для очистки препарат, растворяют в минимальном количестве воды, отфильтровывают и к фильтрату добавляют 200 мл этанола, который отфильтровывают на следующий день, отжимают на фильтре, проглывают этанолом и сушат в эксикаторе.

Температура разлЬжения .

Найдено, %: С 33,11, N 19,24, S 14,34.

Вычислено, %Е С 33,92, N 18,25, S 13,93.

Спектрофотометричедкое определение скандия в водных растворах 2-сульфо-4-хлорфенил- (б-азо-8)-теофиллином представлено в табл. 2,

Спектрофотометрические характеристики реагентов и их комплексов со скандием представлены в табл. 4.

Таблица

2 Сулъфо-4-нитрофенол- {б-азо-8 )-теофиллин1,88)580 130

4,5-6,0 450

580 4,0-6,0 470

0,04

1201,50 580 18,29 1:2

0,04

1,20 580 22,38 1:2

0,04

1,00 580 22,10 1:2

Избирательность определения скандня 2,4-дисульфофенол- (б-аэо-8)-теоNa

1:10000

.

1:10000

а-

Са

1:10000

1+

Мд

1:1000

1:500 , РЗЭ

VI

1:100

Мо

VI

1:100

W

Д

1:20

Ге

at

1:5

Ni

Со1:5

идрокеиламин

1:5000 ернокислый 1:1000

инная кислота 1:1000иомочевина

Избирательность определения скандия 2-сульфо-4-хлорфенол-(б-азо-8)Соотношение

Посторонний скандий : ион ион

Na

1:10000

,, + 1:10000

а+ 1:10000

С а

а 1:1000

Мд

1:500 Р ЗЭ

,vi

1:100

МО

,vi

1:100

Д+

Nt

1:5

Со

1:5

вдроксиламин

1:5000 ернокислый 1:1000

инная кислота 1:1000 иомочевина

филлином (ВЗЯТО скандий 13,5 мкг) представлена в табл. 5.

Таблица 5

100 100 100 100

98

2,0

97 3,0

97 , 3,0

98 2,0 2,0

98

98,5 1,5

100

98,5

1,5 100

-теофиллином (взято скандий 13,5 мкг) представлена и табл. б,

Та блица 6

Найдено сканди

Расхождение, мкг I %

100

100

100

100 97,0

3,0 97,0 3,0 3,0 97,0 , 98,0 2,0 99,6 0,4

100

99,6 100 985713 Формула изобретения Сульфосодержащие азопроизводные теофиллина общей формулы СН} HSO) W Н 0с )р- -jf .,H(;H, I / Я НО где R - нитро-, хлор- или сульфо- ... группа, в качестве pea- 6 10 гентов для спектрофотометрического определения скандия в водных раствоpax. Источники информад11и принятые во внимание при экспертизе 1. Аналитическая химия элементов, М., Наука, 1966, с. 187. 2. Исламов Ш.У., Аскеров Д.Н, Научные труды MB и ССО, Азербайджанской ССР. Серия химических наук, 1979, 1, с. 45-43.