Способ получения первичных или вторичных аминов жирного, алициклического или ароматического рядов взаимодействием соответствующих альдегидов или кетонов с формамидом или его N-алкил- и арилзамещенными Советский патент 1950 года по МПК C07C87/00 C07C85/08 

Описание патента на изобретение SU85828A1

Известно, что при взаимодействии избытка формиата аммония или формамида, а также N-алкил-и N-арилзамещениых с альдегидами или котоиами иолучаются амины. Однако для проведения этой реакции обычно .необходимо длительное нагревание смеси ири 160-180°, а иногда выше 200°С. Выходы первичных аминов получаются невысокие, большей частью образуется смесь первичного, вторичного и третичного амилов.

Описываемый способ устраняет указанные недостатки, облегчает течение процесса реакции, уменьшает ее продолжительность, снижает температуру и повышает выход целевого продукта реакции-первичного или вторичного амина.

Отличие описываемого способа от известпых заключается к том, что реакции ведут в присутствии никеля, находящегося в мелкораздробленном состоянии или осажденного на обычнь е носители. Способ применим для альдегидов и кетонов жирного, алициклического пли ароматического рядов и может быть использован для получения физиологически-активных соединений (например, фенанина), амульгаторов. инсектисидов и др.

Выделение получеиных по описываепюму способу аминов из реакционной смеси может быть произведено обычным методом гидролиза с последующим экстрагированием эфи)ом или путем перегонки. Пример 1. Взаимодействие циклогексанона с формамидом. Смесь 60 г свежеприготовленного формамнда и 60 г 84%-нои муравьиной кислоты нагревают до температуры 170, затем охлаждают до температуры 50°, вносят 1 г порошкообразного металлического никеля и приливают 19,6 г (0,2 моля) циклогексанона. Температуру смеси медленно повышают до 110° и выдерживают ее в течение I час. После этого охлаждают и гидролизуют кипячением со 150 мл кониентриро№ 85-828- 2 -

ванной соляной кислоты; трижды экстрагируют эфиром; сушат над плавленным едким натром. Отгоняют, эфир на водяной бане, а остаток фракционируют с дефлегматором. Получают 10,4 г циклогекстламииа с выходом 50% от теоретически возмо кного, имеющего т. кип. 133-135°.

Пример 2. Взаимодействие бензальдегида с формамидом.

Смесь 60 г свежеприготовленного формамида и 50 г 84%-ном муравьиной кислоты нагревают до 180°, охлаждают до 95°, прибавляют 0,2 г порошкообразного металлического никеля и 31,8 г (0,3 моля) бепзальдегида. Через 25-30 мин обрабатывают аналогично примеру 1 (гидролиз 6 час). Получают 14,5 г бензиламина (выход 45% от теории), имеющего т. кип. 182-18Э

Пример 3. Взаимодействие циклогексанона с форманилидом.

Смесь 120 г свежеприготовленного форманилида и 60 г 84п-ноГ; муравьиной кислоты нагревают до 175°, охлаждают до 120°, прибавляют 0,5 г никеля на окиси алюминия и 29,4 г (0,3 моля) циклогексанона. Реакция при температуре 120--130° заканчивается в течение 1 ч. Гндролиз ведут кипячением с 200 мл концентрированной соляной кислоты в течение 2 час. Охлажденную смесь обрабатывают избытком концентрированной щелочи; по охлаждении экстрагируют эфиром; сущат над плавленным едким натром и перегоняют. Получают 27,1 г циклогексиланилина (выход 51% от теории), имеющего т. кип. 193-141° при 9 мм или 143 при 11 мм.

Предмет изобретения

Способ получения первичных или вторичных аминов жирного, ал ициклического или ароматического рядов взаимодействием соответствующих альдегидов или кетонов с формамидом или его N-алкил-и N-арцлзамещенными, отличающийся тем, что реакцию ведут в присутствии никеля, находящегося в мелкораздробленном состоянии или осажденного на обычные носители.

Похожие патенты SU85828A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛКИЛАМИНОВ 2010
  • Мохов Владимир Михайлович
  • Попов Юрий Васильевич
RU2425828C1
Способ получения динитрила янтарной кислоты 1949
  • Кост Д.Н.
  • Терентьев А.П.
SU78376A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(4-БРОМФЕНИЛ)-N-(2-АДАМАНТИЛ)АМИНА 1988
  • Климова Н.В.
  • Зайцева Н.М.
  • Пушкарь Г.В.
  • Пятин Б.М.
  • Морозов И.С.
  • Кисляк Н.А.
  • Щербакова О.В.
  • Быков Н.П.
RU1601978C
Способ защиты металлов от атмосферной коррозии 1960
  • Кост А.Н.
  • Персианцева В.П.
  • Розенфельд И.Л.
  • Терентьев П.Б.
SU141362A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОВ ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫМ АМИНИРОВАНИЕМ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 2022
  • Клюев Фёдор Станиславович
  • Афанасьев Олег Ильич
  • Подъячева Евгения Сергеевна
  • Чусов Денис Александрович
RU2808453C1
Способ получения производных норборнана 1973
  • Карл Бернауер
  • Янос Боргулья
  • Марк Монтавон
  • Херманн Бретшнейдер
  • Крафт Хохенлохе-Эринген
  • Гюнтер Вейс
SU497764A3
Способ получения 1, 2, 4-тритиоланов 1958
  • Гюнтер Липферт
  • Макс Тиль
  • Фридрих Азингер
SU121791A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТОКСИИЗОБУТИЛИЗОЦИАНИДА 1990
  • Гвоздецкий А.Н.
  • Карпунина Л.Б.
  • Ковтун В.Ю.
  • Кодина Г.Е.
  • Полонская Л.Ю.
RU2026857C1
Способ получения летучих ингибиторов коррозии 1960
  • Персианцева В.П.
  • Кост А.Н.
  • Розенфельд И.Л.
  • Терентьев П.Б.
SU147410A1
Способ получения альфа-фенилизопропилами 1939
  • Гаркуша Г.А.
  • Магидсон О.Ю.
SU57594A1

Реферат патента 1950 года Способ получения первичных или вторичных аминов жирного, алициклического или ароматического рядов взаимодействием соответствующих альдегидов или кетонов с формамидом или его N-алкил- и арилзамещенными

Формула изобретения SU 85 828 A1

SU 85 828 A1

Авторы

Кост А.Н.

Терентьев А.П.

Швехгеймер Г.А.

Даты

1950-01-01Публикация

1949-12-26Подача