Основной метод получения динитрила янтарной кислоты (цианистого этилена) основан на взаимодействии бромистого этилена с цианистым калием в водно-спиртовой среде. Эта реакция протекает с трудом, требует длительного нагрева ния (30-40 час.) и дает небольшой выход продукта.
Известен способ получения динитрила янтарной кислоты действием синильной кислоты на акрилнитрил. Недостатком этого спосо-ба является применение высокотоксичной синильной кислоты.
Предлагаемый простой способ получения динитрила янтарной кислоты устраняет указанные недостатки и обеспечивает большой выход продукта. Отличительная особенность описываемого способа получения динитрила янтарной кислоты взаимодействием акрилнитрила с солями синильной кислоты и щелочных металлов заключается в том, что процесс ведут в водной среде в присутствии сернокислого магния при О- 30°С с последуюш,им выделением динитрила янтарной кислоты экстракцией бутилацетатом известным способом.
Пример I. В толстостенный стакан или материальную склянку вливают насьщенный при комнатной темлературе раствор сернокислого магния (150 г .i THsO в 250 мл воды). Смесь охлаждают снаружи льдом и затем, перемешивая и охлаждая, медленно прибавляют в течение 10-15 мин. концентрированный раствор цианистого калия (80 г KCN в 95 мл воды). Затем в течение двух часов, перемешивая и охлаждая до (О-5°, медленно, по каплям, вводят 53 г (1 моль) нитрила акриловой кислоты (акрилнитрила). По мере прибавления, акрилнитрил постепенно растворяется и сразу же образуется желтоватый осадок цианистого этилена (динитрила янтарной кислоты). По окончании прибавления акрилнитрила смесь три часа перемешивают при 20-30°, плотно закрывают и оставляют на ночь при комнатной температуре. Затем, перемешивая и охлаждая снаружи льдом, осторожно нейтрализуют смесь 50%-ной серной кислотой до слабокислой реакции на конго. Выпавший осадок отфильтровывают и как осадок, так и жидкий слой экстрагируют бутилацетатом четыре раза. Объединенные вытяжки (общий объем 350-400 мл) промывают 30 мл воды, 30 мл 5%-но го раствор а НаНСОз и снова 30 мл воды. Затем сушат хлористым кальцием и перегоняют в вакууме с дефлегматором.
159
Вначале перегон-яюг бутилацетат, а затем динитрил янтарной кислоты, застывающий в холодильнике в виде светложелтой массы. В остатке - незначительное количество красной смолы. .Динитрил янтарной кислоты получают в количестве 80-85% от -теории.
Пример II. В 100 мл воды расттворяют 60 г MgSO 7Н2О и в течение 10 мин., перемешивая и охлаждая снаружи льдом, вливают холодный раствор 23 гцианистого кал-ия в 30 мл воды. Затем при наружном охлаждении и сильном перемешивании вводят по каплям в течение 2 час. 16 г акрилнитрила, перемешивают I-2 часа и оставляют на ночь. Выпавший цианистый этилен отфильтровывают и растворяют в этилацетате, фильтрат экстратируют 4-5 раз небольшими порциями этилацетата. Объединенные экстракты подкисляют несколькими
каплями 50%-ной серной кислоты (до кислой реакции на конго), промывают один раз 15 мл ледяной воды и сушат хлористым кальцием-. Этилацетат отгоняют с дефлегматором, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 20 г динитрила янтарной кислоты с температурой кипения 156-158° при 20 мм; температура плавления 53-54°. Выход динитрила янтарной кислоты 80% от теории, считая на акрилнитрил.
Предмет изобретения
Способ получения динитрила янтарной кислоты взаимодействием акрилнитрила с солямй синильной кислоты и щелочных металлов, отличающийся тем1, что процесс ведут в водной среде в присутствии сернокислого магния при О-30°С с последующим выделением динитрила янтарной кислоты экстракцией бутил ацетатом известным способом.
