Способ определения серебра Советский патент 1981 года по МПК C01G5/00 G01N27/46 

(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА

Изобретение относится к аналитиче кой химии, в частности к способам определения концентрации ионов серебра с помощью ионселективных электродов. Известен способ определения серебра с ионселективньм (сульфцдсеребряным) электродом, отлнчаю1цийся высокой чувствительностью(.10 М), селективностью и экспрессностью. Измерительным прибором служит рН-метр, снабженный сульфндсеребряньм электродом и каломельным электродом сравнения. Перед проведением измерения проба переводится в раствор, а определяемый : элемент - в форму свободного иона. Процесс измерения концентрации с ионселективным электродом длится 2-5 мин ij . Существенным недостатком при определении серебра с помощью ионселективного эл.ектрода является наличие хлоридов. В их присутствии серебро образует маг1одиссоциированиое соединение (осадок или комплекс в завйсимости от содержаний хлоридов) и его концентрация не может быть измерена с ионселективным электродом. Известен также способ определения серебра в халькогенидах цинка и кадмия с использованием сульфидсеребряного мембранного электрода. Серебро определяют при содержании его 0,003% с ошибкой i7,5% в синтетических халькогенидах цинка и кадмия, не содержащих хлоридов. Отсутствие их в применяемых реагентах контролируется нефелсжетрическим методом . Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ определения серебра в количестве п«10 М с сульфидсеребряным мембранным электродом. Потерю серебра в присутствий хлорида можно предггставить зависимостью Z л - , где (находятся экса ио - константы периментально) . На основе приведенной зависимости, если концентрация хлорида известна, можно при определении

малых концентраций серебра внести поправку; на потери серебра. Рекомендуется проводить отделение хлоридов методом ионного обмена рЗ

Однако известные, способы определения серебра с ионселективным электродом не могут быть использованы в присутствии хлоридов. Учитьшать Содержание хлоридов в анализируемых объектах, электролите, применяемом для поддержания постоянной ионной силы, воде и других реагентах очень трудно, так как в этих материалах оно меняется в зависимости от степени загрязненности окружающей среды. Кроме того, нет надежных и достаточно ripocTbix методов для определения хлоридов в различных материалах. Отделение хлора методом ионного обмена трудоемкая операция, а в случае применения ее для последующего определения серебра с ионселективным электродом утрачивается главное преимущество метода - экспрессность.

Цель изобретения - повышение экспрессности анализа серебра с ионселективньм электродом в присуствии хлоридионов.

Поставленная цель достигается тем, что измерение концентрации серебра с ионселективным электродом в материалах, содержащих хлориды, проводят на фоне инертного электролита (КМОз), содержащего 0,5-1,5 М уротропина при рН 5,7-7,0.

Уротропин образует с азотнокислым серебром малорастворимое соединение, растворякщееся в избытке уротропина.

Предлагаемый состав электролита обеспечивает прямолинейную зависи- . мость электродной функции () для концентрации серебра в интервале 210 410 М, поддерживает величину рН в интервале 5,7-7,0, а также исключает влияние хлоридов при содержании их до 5 . Концентрация уротропина менее 0,5 М не полностью

устраняет мешающее влияние хлоридов. . При концентрации его более 1,5 М возможно части 1ное восстановление серебра до металла формальдегидом, образующимся по реакции

С Н J N4+H аО+Н CH,j O+NHj Интервал рН 5,7-7,0 обусловлен независимостью величины потенциала Едоот рН для предлагаемого способа. При ,,0 зависимость потенциала от рН резко возрастает,

В табл. 1 представлено влияние уротропина на определение серебра в растворах, содержащих хлорид-ионы.

Пример . Определение серебра в растворах, содержащих хлориды.

К анализируемому слабо азотнокислому раствору, содержащему серебро и

хлорид, в мерной колбе емкостью 50 мл добавляют 2 г азотнокислого калия и 20 мл 2М-ногр раствора уротропина. Раствор до .метки доводят водой. Измерения концентрации серебра

проводят с сульфидсеребряным электродом ЭСС-01 в качестве электрода сравнения применяют хлорсеребряный электрод ЭВЛ-ГМЗ. Контакт между электродами осуществляют с помощью мостика,

заполненного 2М-ным раствором качестве милливол1..тметр«1 применяют рН-метр СрН 340.

Б табл. 2 приведет результаты определения серебра в присутствии хлоРИДОВ.

Предлагаем способом возможно определение серебра в горных породах, рудах и минерашах без предварительного определения или отделения хлорида.

Способ прост в вьтолнении, не требует дорогостоящей аппаратуры и может быть применен в любой лаборатории стационарной шш экспедиционной. Для проведения анализа требуются лишь

рН-метр (или милливольтметр с большим входным сопротивлением) и сульфидсеребряный электрод.

По известному способу

Найдено

Взято

СА, М

, М I Ад,

2ЧО 540

2ЧО 5-10 5- 10 2,5

210 510 8-10 0,4

4-4

4-10

5-10

70

Формула изобретения

Способ определения серебра с использованием ионселективного сульфидсеребряного электрода в присутствии инертного электролита, отличающийся тем, что, с целью повышения экспрессности анализа в присутствии хлорид-ионов, измерение концентрации серебра проводят в присутствии 0,5-1,5М уротропина при рН 5,7-7,0.

Т а б л и ц а 2 По предлагаемому способу

Найдено

Взято

Сд, М с., М Сд, М 1 Ад,%

1,9-10

5 10

95 1,8- 10

2-10 5-10

100

-S 2- 10

-4

5-10

100 -4 2.10

гЗ

5-10

1,95-10

99

-5

2-10

Источники информации, принятые во внимание пРи экспертизе

3.МиПег 0.С.,West P.W.,Muller R. Anal. Chem, 1969, 12, с. 2038 (прототип).