Способ получения триарилфосфонийсульфобетаинов Советский патент 1981 года по МПК C07F9/54 

Изобретение относится к химии фос форсфганических соединений, а именно к способу получения триарилфосФонийсульфобетаинов формулы R-jPSO-,, ,I где R-фенил, метилфенил, которые могут найти применение в кач стве поверхностно-активных веществ, а также в качестве неподвижной фазы для газохроматографического разделения высококипящих органических веществ. Известен способ получения триарил фосфонийсульфобетаинов взаимодействием триарилфосфина с концентрирован ной серной кислотой в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре. Выход целевых соединений составляет 76-85% 1. К недостаткам этого способа относится то, что при проведении процесса наблюдается образование побочньгх комплексов третичных фосфинов с серной кислотой, что приводит к снижению выхода целевых продуктов. Цель изобретения - повьоиение выхода целевых соедине 1ий. Поставленная цель достигается тем что в способе получения триарилфосфонийсульфобетаинов, который заключается в обработке триарилфосфина серусодержащнм реагентом в среде инертного органического растворителя, в качестве серусодержащего реагента используют газовоздушную смесь,содержащую 5-7 об.% серного ангидрида, и (Процесс ведут при О-20С. Использование газовоздушной смеси, содержащей 5-7 об.% серного ангидрида, позволяет увеличить выход целевого продукта до 90-96% за счет исключения образования побочных продуктов. Пример. Получение трифенилфосфонийсульфобетаина. В реактор, содержгиций 80 г (0,305 г-моль) трифенилфрсфина марки tf Чехословацкого производства i в 500 мл абс. серного эфира, при интенсивном перемешивании пропускают 30 г (0,375 г-моль) серного ангидрида в виде газовоздушной смеси, содержащей 5 об.% серного ангидрида. Температуру в реакторе поддерживают в интервале 0-10°С. Серный ангидрид пропускают в реактор до полного прек.ргицения выделения осещка. ОСЕЩОК от)ильтровывают, промывают 5%-ным водным раствором едкого кали (1л) на

фильтре, затем водой (1-1,5 л) и вьсушивают при 100°С. Выделяют 100 г (96%) трифенилфосфонийсульфобетаина, т. пл. 196°С.

Найдено, %: с 63,34 Н 4,75; Р 9,08; S 9,45

Se y°3PS

Вычислено, %:С 63,15; Н 4,41; Р 9,05; S 9,37.

ИК-спектр (i}, см- ) : 1448 (Р-Р); 1482, 1598, 692, 757 (Р); 1170, 1192 1258 (SOa).

IIMP-спектр раствора в нитрометане синглет при 7,23 м.д. (протоны бензольного кольца).

ЯМР- -Р-спектр «, м.д.),-55(в нитрометане).

При мер 2. Получение тцжс-(2,4, б-триметилфенил) фосфонийсульфобетаина.

В реактор, содержащий 8 г(О,021 гмоль} ттряс -(2,4,6- триметилфенил) фосфина в уксусном ангидриде (50 мл) при интенсивном перемешивании пропускают 2 г (0,025 г-моль) серного ангидрида в виде гаэовоэдушной смеси с содержанием серного ангидрида 7 об.%. Реактор во время проведения процесса охлаждают до 10-20 с. При стоянии из раствора выпгщают кристаллы, которые отфильтровьвают и проживают серншл эфирсм.

Выделяют 8,6 г (90%) трис-(2,4,6-триметилфенил)фосфонийсульфобетайна Т.Ш1. 211 С.

Найдено, %: С 69,10; Н 7,03; Р 6,45; S 7,12

Вычислено, %s с 69,21; Н Р 6,61; S 6,84.

ИК-спектр (1), ): 1460 (P-Ph) ; 1610,670,840(Ph); 1160,1185,1230(SO)

ЯМР-Э«р-спектр (f, м.д.)1-52(в нитрсикетане) .

Формула, изобретения

Способ получения триарилфосфонийсульфобетаинов общей формулы

,

где R - фбнил или метилэамещенный

фенил,

обработкой триарилфосфина серусодержеицим реагентом в среяе инертного органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью пов1шения вьохода целевых продуктов, в качестве серусодержащего реагента используют газовоздушную смесь, содержащую 5-7 об.% серного ангидрида, и процесс ведут при 0-20°С.

Источники информации, принятая во внимание при экспертизе

®1. Авторское свидетельство СССР

488826, кл. С 07 F 9/54, 1974

(ntJOTOTHn) .