Замещенные 1-диметилсульфоний-2-этенсульфонаты Советский патент 1987 года по МПК C07C149/46 

1

Изобретение относится к новому классу сероорганических соединений, конкретно к серусодержащим сульфобе- таинам - замещенным 1-диметилсульфо- ний-2-этенсульфонатам общей формулы

(СНз)2$-С СК2$05 1

где а) -

.6) R, - CgHy, R2 - н;

в), R2 - HJ

г)R,R,, - СН,

которые могут быть использованы в качестве поверхностно-активных веществ.

Целью изобретения -является выявление нового, класса в ряду серусодержа- щих сульфобетаинов.

Пример 1. 1-Диметилсульфоний- 1-фенил-2-этенсульфонат,

К раствору 3,7 г (0,06 моль) диме- тилсульфида в 50 мл абсолютного хлористого метилена при добавляют при перемешивании по каплям 4,0 г (0,05 моль) свежеперегнанного серного ангидрида и перемешивают 15 мин. Температуру поднимают до 20 С и прибавляют 3,1 г (0,03 моль) фенилацети- лена;

Реакционную смесь перемешивают при . Растворитель отгоняют, выпавший осадок обрабатывают этанолом, .отфильтровывают, промьшают эфиром и сушат на воздухе.

Выход 1-диметилсульфоний-1-фенил- 2-этенсульфоната 56% (4,1 г) т.пл. 192 С.

Найдено, %: С 49/10; Н 4,83; S 25,70.

Вычислено, %: С 49,18; Н 4,91; S 26,22.

Спектр ЯМР Н а, М.Д.): 2,8 с. (6Н, 2CHj); 7,35 - 7,65 м. (5Н, СН ); 7,55 с. (1Н, СН).

П р и м е р 2. 1. Диметилсульфо- ний-1-фенил-2-этенсульфонат получают аналогично примеру 1, но при +10 С.

Выход 1-диметилсульфоний-1-фенил- 2-этенсульфоната 15% (1,1 г).

Пример 3. 1-Диметилсульфоний- 1-фенил-2-этенсульфонат получают аналогично примеру 1, но при в среде абсолютного дихлорэтана.

Выход 1-диметилсульфоний-1-фенил- 2-этенсульфоната 45% (3,3 г).

12815642

П р и м е р 4. 1-Диметилсульфоний- 1,2-диметил-2-этенсульфонат получают аналогичЕю примеру 1 из 1,86 г (0,03 моль) диметилсульфида, 2,4 г 5 (0,03 моль) серного ангидрида и 1,6 г (0,03 моль) 1,2-диметилацетилена. Взаимодействие комплекса (CH-) S SOj с алкином проводят при 40 С.

Выход 1-диметилсульфоний-1,2-димеW

тил-2-этенсульфоната 60% (3,5. г) т.пл. .

35

Найдено, %: С 36,82; Н 6,11;

S 31,94.

J5 Вычислено, %: С 36,73; Н 6,12; S 32,65.

Спектр ЯМР Н ((f, М.Д.): 2,36 м. (6Н, 2СН); 2,92 с. (6Н, (СН)),

П р и м е р 5. 1-гДиметш1сульфоний- 2Q 1-циклопропил-2-этенсульфонат получают аналогично примеру 1 из 3,7 г (0,06 моль) диметилсульфида, 4,0 г (0,05 моль) серного ангидрида и 1,98 г (0,03 моль) циклопропилацетилена. Ре- 25 акцию комплекса (CHj)S SO с цикло- пропилацетиленом проводят при в течение 5 ч.

Выход 1-диметилсульфоний-1-цикло- пропил-2-этенсульфоната 80% (5,0 г), - 30 т.пл. 206 С.

Найдено-, %: С 40,21; Н 5,96; : S 30,00.

Вычислено, %: С 40,38; Н 5,77; S 30,77,

Спектр ЯМР.Н ((Г, м.д.): 0,8-1,25м. (5Н, ZCH, СИ циклопропана); 2,95 с. (6Н, 2СНр; 7,07 с. (1Н, СН).

П р и м е р 6. 1-Диметилсульфоний- 1,2-дифенил-2-этенсульфонат получают 40 аналогично, примеру 1 из 3,7 г (0,06 моль) диметилсульфида, 4,0 г (0,05 моль) серного ангидрида и 5,4 г (0,03 моль) толана. В качестве растворителя используют дихлорэтан. Взаимодействие 45 комплекса (CH)gS SO, с толаном проводят при в течение 5 ч.

Выход 1-диметилсульфоний 1,2-дифе- нил-2-этенсульфоната 54% (5,18%), т.пл. 203 С.

50 Найдено, %: С 60,07; Н 5,08; S 20,02.

Вычислено, %: С 60,00; Н 5,00; S 20,00о

55 Спектр ЯМР Н (S, м.д.): 2,5 с. (6Н, 2CHj); 7,42 м. (ЮН, ).

В таблице приведены данные по.выходу целевых продуктов в зависимости от температуры процесса и используеВыход 1-диметилсульфоний-1,2-д

W

тил-2-этенсульфоната 60% (3,5. г) т.пл. .

5

Найдено, %: С 36,82; Н 6,11;

S 31,94.

5 Вычислено, %: С 36,73; Н 6,12; S 32,65.

Спектр ЯМР Н ((f, М.Д.): 2,36 м. (6Н, 2СН); 2,92 с. (6Н, (СН)),

П р и м е р 5. 1-гДиметш1сульфоний- Q 1-циклопропил-2-этенсульфонат получают аналогично примеру 1 из 3,7 г (0,06 моль) диметилсульфида, 4,0 г (0,05 моль) серного ангидрида и 1,98 г (0,03 моль) циклопропилацетилена. Ре- 5 акцию комплекса (CHj)S SO с цикло- пропилацетиленом проводят при в течение 5 ч.

Выход 1-диметилсульфоний-1-цикло- пропил-2-этенсульфоната 80% (5,0 г), - 0 т.пл. 206 С.

Найдено-, %: С 40,21; Н 5,96; : S 30,00.

Вычислено, %: С 40,38; Н 5,77; S 30,77,

Спектр ЯМР.Н ((Г, м.д.): 0,8-1,25м. (5Н, ZCH, СИ циклопропана); 2,95 с. (6Н, 2СНр; 7,07 с. (1Н, СН).

П р и м е р 6. 1-Диметилсульфоний- 1,2-дифенил-2-этенсульфонат получают 0 аналогично, примеру 1 из 3,7 г (0,06 моль) диметилсульфида, 4,0 г (0,05 моль) серного ангидрида и 5,4 г (0,03 моль) толана. В качестве растворителя используют дихлорэтан. Взаимодействие 5 комплекса (CH)gS SO, с толаном проводят при в течение 5 ч.

Выход 1-диметилсульфоний 1,2-дифе- нил-2-этенсульфоната 54% (5,18%), т.пл. 203 С.

0 Найдено, %: С 60,07; Н 5,08; S 20,02.

Вычислено, %: С 60,00; Н 5,00; S 20,00о

55 Спектр ЯМР Н (S, м.д.): 2,5 с. (6Н, 2CHj); 7,42 м. (ЮН, ).

В таблице приведены данные по.выходу целевых продуктов в зависимости от температуры процесса и используе 12815644

мого растворителя (50 мл растворите-®©

ля, 2ч, SMe : SOg : алкин 1:1:1).,(СН5)2 $0з

RJ

Формула изобретениягде а)R;,R -

5 б)R - , Rg - Н;

Замещенные 1-диметилсульфоНий-2- в)R , R - Н;

этенсульфонаты общей формулыг)

Редактор Н.Гунько

Составитель О.Сафонова

Техред Л.Олейник Корректор Л.Патай

Заказ 7204/19Тираж 37/Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение касается нового класса сероорганических соединений, конкретно серусодержащих сульфобетаинов - замещенных 1-диметилсульфоний-2-этен- сульфонатов, представляющих собой соединения с принципиально новой структурой, т.е. содержащие новое сочетание сульфониевой, сульфонатной групп и двойной связки и отвечающие общей формуле I (CHj) R CR2SO, где а) R,R2 - б) R т С, Ну, Rg - Н; в) R, - 4-CjH5, RZ - Н; г) R R. - СИ. Указанная структура предполагает использование новых соединений в качестве поверхностно-активных веществ. а с ю 00 ел 05 мйь