Замещенные 1-диметилсульфонийбут-2-ен-4-сульфонаты Советский патент 1987 года по МПК C07C149/46 

t

Изобретение относится к химии сераорганических соединений, а именно к получению неизвестных ранее серу содержащих сульфобетаинов - замещенных 1-диметилсульфонийбут-2-ен-4- -сульфонатов общей формулы

R R R R

+ 1111

(СНз)2В-СН-С С -CH-SO

где

R CHg, R,, , ,

, (CH2)-, которые представляют собой соединения с п-ринципиально новой структурой, т.е. содержат новое сочетание сульфониевой, сульфонатной групп и двойной связи.

Целью изобретения является выявление новых соединений с принципиально новой структурой, которые в перспективе могут быть использованы в качестве поверхностно-активных веществ.

Пример 1. 1-Диметилсульфо- ний-2- метилбут-2-ен-4-сульфонат

(СН,), S -CHj-C CH-CH2-S03 СНз

К раствору 1,86 г (0,03 моль) ди- метилсульфида в 25 мл хлористого метилена добавляют по каплям при перемешивании 1,92 г (0,024 моль) свежеперегнанного серного ангидрида при комнатной температуре. Смесь перемешивают 10 мин. Добавляют 1,44 г (0,02 моль) изопрена. Перемешивают 1 ч при температуре кипения изопрена 34 С. Растворитель отгоняют. Остаток растворяют в этаноле, добавляют 10- 15.мл эфира и вьщерживают в течение суток при 0-(-5)°С. Выпавшие кристаллы отфильтровьюают, промьюают эфиром, сушат на воздухе.

Выход 64,3% (2,7 г), Т.пл. 16ГС.

Найдено, %: С 39,94; Н 6,53-, S 30,47.

C,H,,0,Sj

Вычислено, %: С 40,00; Н 6,67; S 30,48.

Спектр ЯМР Н (/, М.Д.): 1,75 с (ЗН, CHj); 2,60 с (6Н, 2С11) 3,5.1 с (211, CHjSO, 3,82. д (2Н, CH2(SOp, 7 Гц); 5,4 м (1Н, СН).

3519222

Спектр ((/, М.Д.): 143,69 (С); 117,99 (С); 62,03 (С) 41,35 (C)i 24,77 (С М i 19,03 (С).

Пример 2. 1-Диметилсульфо- ний-2,3-диметилбут-2-ен-4-сульфонат

(СН,) Я -СНл-С С-СН,-SO,

32/ 2Л

сн.

сн.

Опыт проводят аналогично примеру 1 из 2,,4 г серного ангидрида ,, (0,03 моль), 2,17 г диметилсульфида (0,035 моль), 1,65 г диметилбутадие- на (0,02 моль) в течение 2 ч при

температуре кипения диметилбутадиена в дихлорэтане.

Выход 71% (3,18 г), Т.пл. .

Найдено, %: С 42,81; Н 6,99; S 28,08.

Вычислено, %: С 42,86i Н 7,14; S. 28,57.

Спектр (rf, М.Д.): 1,80 м (6Н, 2СНэ); 2,71 с (6Н, 2СНэ 3,.65 с (2Н, СНгЗХ 4,0 с (2Н, ).

Спектр (о, М.Д.): 134,94 (СЪ; 125,17 (С )-., 57,99 (С); 49,94 (С ), 25,92 ( ), 21,55 (С), 20,50 (С).

Пример 3„ Транс-1-Димётил- сульфонийбут-2-ен-4 -сульфонат

(СН ,) S-CH 2-СН СН-СН 2-ЗОз

Опыт проводят аналогично примеру 1 из 2,17 г диметилсульфида (0,035 моль). 2,72 г серного ангидРИДа (0,034 моль), 2,2 г дивинила (0,04 моль). Дивинил пропускают в реакционную смесь при комнатной температуре 3,5 ч.

Выход 41% (2,7 г), Т.пл. 176°С.

Найдено, %: С 36,50; Н 6,28; S 32,29.

Вычислено, %: С 36,73; Н 6,12;

S 32,65.

Спектр ЯМРЧ (сГ, М.Д.): 2,88 с (6Н, 2СНз)1 3,81 д (2И, CHjS -jVff 7 Гц) ; 4,10 д (2Н„ CHjSOp, л „.„7Гц); 5,95 д (1Н, CH(S-), Л„ 14,8 Гц, 7,8 Гц); 6,31 д.т„ (1Н, СЖЗО,),

VH Гц, 7,8 Гц).

Спектр ЯМР1ЭС (У, М.Д.): 135,54 (С); 123,81 (С2)-, 56,07ЛС); 45,33 (С); 25,00 (С ).

3 13519224

Пример 4. 1-Диметилсульфо-5,00 м (1Н, СН (SOp; 6,00-6,40 (2Н,

нийциклопент-2-ен-4-сульфонат .2СН).

Таким образом, впервые получены

(CH-i) S- V-SO-iзамещенные 1-диметилсульфонийбут- 2N/ -ен-4-сульфонаты новый гомологичесОпыт проводят аналогично примеру.кий ряд серусодержащих сульфобетаи1 из 1,86 г диметилсульфида нов, являющихся перспективными по(0,03 моль), 1,92 г серного ангидри-верхностно-активными веществами,

да (0,024 моль), 0,9 г циклопента-10

диена (0,015 моль) в хлористом мети-Формула изобретения Лене при комнатной .температуре в течение 2,5 ч. ,Замещенные 1-диметилсульфонийбутВыход 46% (1,44 г), Т.пл. 125 0-2-ен-4-сульфонаты общей формулы

(разлаг.).15

Найдено, %: С 40,30i Н 5,78,. . i

с(CHj) ®СН-С С-СН- Оз

г

Вычислено, %: С 40,38- Н 5,77

S 30,77.20 - H; .

Спектр ЯМР Н (, М.Д.): 2,65 с,RI- СН,, - н;

2,75 с (6Н, 2CHj); 2,40-3,09 м (2Н,, R2 R3-CH3. - н:

CHj)i 4,00-4,60 м (1Н. СН (S)i 4,60-Rj R3 - 1+ 4 -(СН,)-.

Изобретение касается органических сульфонатов, в частности замещенных 1-диметштсульфонийбут-2-ен-4 -сульфонатов (СФ) общей формулы (СНз)22 CHR -CR2-CR3-CHR4 SO;, где а) R, б) R, и Rj-CHj, в) R, и г) и (CH2)-, которые могут быть использованы в качестве поверхностно-активных веществ. Цель - создание новой структурной совокупности сульфониевой, сульфонатной групп и двойной связи. Получение новых СФ ведут из диметилдисульфида, серного ангидрида и изопрена в среде хлористого метилена при комнатной температуре. Выход, .% т. пл, °С: а) 41i 176; б) 64,3; 161 в) 71,161, г) 46; 125. Способ позволяет получить новьй ряд сульфосодержащих сульфобе- таинов. а S О5 СД