Способ определения ненасыщенности циклизованного полибутадиена Советский патент 1981 года по МПК G01N21/49 C08F236/06 

Изобретение относится к методам анализа модифшщрованных синтетических каучуков, в частности циклизованиого полибутадиеиа, и может быть использовано в промьшшенности синтетического каучука. Известен способ определения ненасыщениости циклизованных каучуков хи мическими методами с применением таких реагентов, как хлористый иод, надбензойная кислота, озон и др. flj. Известен также способ определения ненасыщенности циклизованногополибутадиена реакцией с бромистьш иодом, заключаиицийся в том, что к навеске циклйзованного полибутадиена, растворенной в четырехклористом углероде, добавляют при энергичном перемеошвании раствор бромистого иода и вьщержи вают в темном месте в течение 30 мин. Затем при охлаждении приливают воду для растворения галогенводородной кис лоты, добавляют йодистый калий и от- титровьгаают выделившийся иод тиосульфатом натрия. Продолжительность анализа I ч 2 3. Недостатком всех химических методов определения иенасьаценности каучуков, в том числе и циклизоваиных, является трудоемкость выполнения и длительность во времени, что особенно становится заметшлм при большом количестве определений. Цель изобретения - упрощение и ускорение анализа циклизованного полибутадиена. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения нена(1|Щенности циклизованного полибутадиена, измеряют показатель преломления циклиэованного полибутадиена, а ненасьщекность рассчитывают по формулегде N, Нд - ненасыщейность циклизованного и исходного полиI бутадиена соответственно; n, n - показатель преломления циклизованного и исходного полибутадиена соответ ственно; - n - изменение показателя пре ломления циклизованного полнбутадиена, соответствующее изменению ненасыщенности на }%. Показатель преломления циклизованнего полибутадиена определяют на рефрактометре типа Аббе при . Эластичные образцы расплющивают между призмами рефрактометра для порошкообразных образцов приготовляют 23%-ные растворы в CCt , бензоле или хлороформе, из которых получают пленки (раствор по каплям наносится на поверхность призьы рефрактометра, растворитель испаряется до полного высушивания образовавшейся пленки). Пример 1.0,1 г эластичного образца циклизованного полибутадиена, полученного из высокомолекулярно го цис-1,4-полибутадиена (каучук СКД мол.масса 148000, ненасыщенность 97% n ij 1,525) при взаимодействии с четыреххлористым титаном при 18(7 С в течение 30 мин, помещают между призмами рефрактометра и расплющивают его сжатием призм. Определяют показа тель преломления при,20 С и рассчитывают ненасьщенность 1.538 - 1.525 N 97 0,00045 Пример 2.0,1 г порошкообразного образца циклизованного полибутадиена, полученного из высокомолекулярного цис-1,4- полибутадиена (каучук СКД, мол.масса 148000, ненасьщенность 97%, 1.525) при взаимодействии с четыреххлористым титаном при 180 С в течение 300 мин, рас 8 4 воряют в 4 мл хлороформа. Раствор по каплям наносят на поверхность призмы рефрактометра, растворитель испаряют до образования пленки. Определяют показатель прелонпеиия при 20 С и рассчитывают ненасьщенность 1.554 - I.525 0,00045 Таким же способом, как в примерах 1 и 2, определяют показатель преломления и рассчитывают ненасыщенность для образцов циклизованного полибутадие.ва, полученного ий высокомолекулярного цис-1,4-полибутадиена при взаимодействии с четьфеххлористадм ти:таном при 180 в течение 60, 120, 180 и 240 мин. В таблице приведены результаты определения циклизованного полибу.тадиена. Пример З.ЛО,} г циклизованного полибутадиена, полученного из низкомолекулярного цис-1,4-полибу.тадиена (каучук СКДН, мол. масса 40000, ненасьвденяость 95%, 1.524) при взаимодействии с четыреххлористым титаном при 180 С в течение 5 мин, помещают между призмами рефрактометра и расшпадивают его сжатием призм. Определяют показатель преломления при 20 С и рассчитьюают ненасыщенностьN 95 - - -52 89 0,00036 Таким же образом, как в примере 3, определяют показатель преломления и рассчитывают ненасыщеняость для образцов 1шклизо8анного полибутадиена, полученного из низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена при взаимодействии с четыреххлористым титаном при 180°С в течение 10, 15, 20 и 30 мин.

определения ненасыщенности предлагаемым способом хорошо согласуются с результатами, полученными реакцией с бромистым иодом.

Предлагаемый способ определения ненасыщенности в 4-6 раз ускоряет анализ, так как для его выполнения i достаточно 10-15 мин, и значительно проще по выполнению, так как достаточно иметь под руками только рефрактометр.

Формула изобретения

Способ определения ненасыщеиности циклизованного полибутадиена, отличающийся тем, что, с целью упрощения и ускорения анализа, измеряют показатель преломления циклиэованного полйбутадиена, а ненасыа|еиность рассчитывают по формуле п - п«

N п

ванного и исходного полибутадиена соответствеино;

п, п - показатель преломления циклизованного и исходного «олибутадиена соответственно;

- изменение показателя преломпения циклизованного полибутадиена, соответ- ствующее изменению ненасыценности на 1%. Источники информации, П1жнятые во внимание при зкспертизе

1.Химические реакции полимеров. Под ред. Е.Феттеса. М., , т. 1, 1967, с. И7-124.

2.fflaros B.C., Якубчик А.И. Циклизация цис-1,4-полибутадиена четыреххлористым титаном.-Вестник ЛГУ, 1967, IP 10, с. 157 (прототип).