СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ОСОБОМЕЛКОЗЕРНИСТОЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1995 года по МПК G03C1/06 

Изобретение относится к способам сенсибилизации особомелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий, чувствительных к излучению в диапазоне 620-660 нм, в частности к лазерному излучению с длинами волн 633-647 нм, которые применяются для получения голографических фотоматериалов с высокой разрешающей способностью.

Известен способ сенсибилизации особомелкозернистой галогенсеребряной фотографической эмульсии к области спектра 615-660 нм на мероцианиноцианинами - производными 3-алкилтиазолинона-4 с остатками дифенилтиазолов.

Недостатком известного способа является то, что галогенсеребряные эмульсии, сенсибилизированные указанными выше красителями имеют после химико-фотографической обработки низкий коэффициент пропускания и недостаточную дифракционную эффективность амплитудных голограмм.

Наиболее близким по технической сущности к предложенному способу является способ сенсибилизации галогенсеребряной фотографической эмульсии мероцианиноцианинами - производными 3-этил-роданина с остатками фенилтиазола, содержащими при атомах азота сульфопропильные группы, например триэтиламиновой солью 3-этил-3¹-γ -сульфопропил-4¹-фенил-4-кето-5(3^II-γ - сульфопропил-4^II-фенилтиазоли- нилиден-2^II-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина в присутствии поверхностно-активного вещества - натриевой соли 1-(3¹-сульфо-4¹-феноксифенил)-3-стеароила- минопиразолона-5, добавляемого для полной вымываемости красителя из слоя.

Указанный способ позволяет повысить коэффициент пропускания и дифракционную эффективность галогенсеребряной эмульсии.

Недостатком указанного способа является значительное повышение вязкости эмульсии, что затрудняет процесс ее тонкой фильтрации и полив тонких калиброванных эмульсионных слоев.

Высокоразрешающие фотоматериалы, используемые для целей микроэлектроники и голографии должны иметь эмульсионный слой очень высокой чистоты. Механические дефекты (загрязнение) эмульсионного слоя препятствуют разрешению мелких элементов изображения, что исключает возможность использования этих материалов по назначению.

В связи с этим процесс тонкой фильтрации эмульсии является в настоящее время неотъемлемой технологической стадией изготовления особомелкозернистых фотоматериалов.

Целью изобретения является упрощение технологии изготовления особомелкозернистой эмульсии и повышение дифракционной эффективности, получаемых на ее основе фотоматериалов.

Поставленная цель достигается тем, что по способу сенсибилизации особомелкозернистой галогенсеребряной фотографической эмульсии путем введения в нее мероцианиноцианинов - производных 3-алкилтиазолинона-4 с остатками замещенного тиазола в качестве мероцианиноцианина используют соединение формулы:
где А¹ и А² - сульфо- или сульфатогруппа;
R¹ и R² - атом водорода, метил;
R³ - С₁-С₄ - алкил или аллил;
В² и В⁴ - фенил, толил или анизил; В¹ и В³ - каждый из отдельности или одновременно - метил;
n¹ и n² = 2-3;
X - ион щелочного металла, C₂HH или H(AlK)₃, где AlK - низший алкил, в количестве 4,0-5,0˙10^-4 моль/моль AgHal.

Особомелкозернистые галогенсеребряные фотографические эмульсии, сенсибилизированные указанным способом к излучению в диапазоне длин волн 620-660 нм, не содержат поверхностно-активного вещества и обладают более низкой вязкостью (в 2 раза) по сравнению с эмульсией, сенсибилизированной известным способом, при более высоких значениях дифракционной эффективности (Д.Э.).

Предлагаемый способ сенсибилизации может быть использован в особомелкозернистых галогенсеребряных эмульсиях (со средним диаметром непроявленных микрокристаллов ≅ 0,08 мкм) различного галогенного состава с любым способом выделения твердой фазы.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1 (по прототипу). Приготавливают следующие водные растворы:
а) 68,5 г предварительно подвергнутой набуханию инертной желатины в 430 мл дистиллированной воды при 38^оС (раствор 1);
б) 50 г азотнокислого серебра в дистиллированной воде (до объема 200 мл) при 20^оС (раствор 2);
в) 34,4 г бромистого калия и 0,3 г йодистого калия в дистиллированной воде (до объема 400 мл) при 20^оС (раствор 3).

Растворы 2 и 3 делят на 8 равных частей (по 25 и 50 мл соответственно).

К раствору 1 при энергичном перемешивании последовательно при 38^оС прибавляют раствор 2 (25 мл в течение 30 с) и раствор 3 (50 мл в течение 1 мин). Подобным образом вливают все восемь порций растворов 2 и 3. После окончания эмульсификации приготовленную эмульсию подвергают студенению, измельчают и промывают дистиллированной водой до удельной электропроводности γ = 8 ˙ 10^-4 Ом^-˙1 см^-1.

Полученную эмульсию плавят, вводят при перемешивании при 48^оС бромистый калий до значения рАg эмульсии 6,0 и стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин в количестве 0,30 г/кг эмульсии, затем делят на 6 равных порций.

В расплавленную эмульсию порции 1 вводят сенсибилизатор - триэтиламиновую соль 3-этил-3¹-γ -сульфопропил-4¹-фенил-4-кето-5(3^ll - γ-сульфопропил-4^ll -фенилтиазолинилиден-2^ll -этилиден)тиазолинотиазо- лоцианинбетаина (4,5˙ 10^-4 моль/моль Ag Hal) и поверхностно-активное вещество - натриевую соль 1-(3¹-сульфо-4¹-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона-5(1 г/кг эмульсии) в виде 2,5% водного раствора. Сенсибилизированную эмульсию выдерживают в течение 30 мин при непрерывном перемешивании, вводят в нее обычные добавки полива (смачиватель, дубитель) и наносят на подложку.

П р и м е р 2. Получают светочувствительные слои аналогично примеру 1, но в качестве сенсибилизатора используют триэтиламиновую соль 3-этил-3¹- γ-сульфопропил-4¹-фенил-5¹-метил-4-кето-5(3^ll- γ -сульфопропил-4^ll -фенил-5^ll -метилтиазолинилиден-2^ll-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина в количестве 4,0˙ 10^-4 моль/моль Ag Hal без поверхностно-активного вещества.

П р и м е р 3. Получают светочувствительные слои аналогично примеру 1, но в качестве сенсибилизатора используют пиридиновую соль 3-аллил-3¹-S-сульфобутил-4¹-n-толил-4-кето-5(3^ll -S-сульфобутил-4^ll -n-толил-5^ll-метилтиазолинилиден-2^ll-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина в количестве 4,5 ˙ 10^-4моль/моль Ag Hal без поверхностно-активного вещества.

П р и м е р 4. Получают светочувствительные слои аналогично примеру 1, но в качестве сенсибилизатора используют натриевую сошль 3-н-пропил-3¹-γ -сульфобутил-4¹-n-анизил-4-кето-5(3^ll-γ-сульфобутил-4^ll-n-анизил-5^ll-метилти азолинилиден-2^ll-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина в количестве 4,5˙ 10^-4 моль/моль Ag Hal без поверхностно-активного вещества.

П р и м е р 5. Получают светочувствительные слои аналогично примеру 1, но в качестве сенсибилизатора используют литиевую соль 3-аллил-3¹-γ -сульфатопропил-4¹-n-толил-5¹-метил-4-кето-5(3^ll -γ -сульфатопропил-4^ll -n-анизилтиазолинилиден-2^ll-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина в количестве 5˙ 10^-4 моль/моль Ag Hal без поверхностно-активного вещества.

П р и м е р 6. Получают светочувствительные слои аналогично примеру 1, но в качестве сенсибилизатора используют 3,3¹-диэтил-4¹,5¹-дифенил-4-кето-5( 3^ll-этил-4^ll, ,5^ll-дифенилтиазолинилиден-2^ll-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат в количестве 4,3˙ 10^-4 моль/моль Ag Hal в отсутствие поверхностно-активного вещества.

Из приведенных в таблице данных видно, что предложенный способ сенсибилизации особомелкозернистой галогенсеребряной эмульсии (см. примеры 2-5) позволяет снизить вязкость эмульсии с 15 до 7 с.п.а. (в 2 раза), что дает возможность осуществить процесс тонкой фильтрации и повысить Д.Э. от 6,0% до 7,2-7,8% (см. пример 1), а по отношению к аналогу Д.Э. увеличивается в 2 раза (см. пример 6).

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ОСОБОМЕЛКОЗЕРНИСТОЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ путем введения в нее мероцианиноцианинов - производных 3-алкилтиазолинона-4 с остатками замещенного тиазола, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии изготовления эмульсии и повышения дифракционной эффективности получаемых на ее основе фотоматериалов, в качестве мероцианиноцианина используют соединения формулы

где A¹ и A²-сульфо- или сульфатогруппа;
R¹ и R² - атом водорода, метил;
R³-C₁-C₄ - алкил или аллил;
B² и B⁴ - фенил, толил или анизил;
B¹ и B³ - каждый в отдельности или одновременно - метил;
n¹ и n² = 2 - 3;
X - ион щелочного металла,
где AlK - низший алкил в количестве 4,0 - 5,0 · 10^-4 моль/моль AgHal.